相平衡精要.pptVIP

（1）具有正偏差而无恒沸物体系 此类体系是溶液中各组分的分压均大于Raoult定律的计算值（?1和 ?2的值均大于1，但其数值不是很大），而溶液的蒸汽压介于两纯组分蒸汽压之间。其相图见图5-7(a)和图5-7中曲线a，如甲醇-水体系、呋喃-四氯化碳体系等属于此类型。 图5-7 低压下互溶体系的汽液平衡相图 汽相区 等 温 露点线 泡点线 液相区 等 压 此类体系是溶液中各组分的分压均小于Raoult定律的计算值（ ?1和 ?2的值均小于1，但其数值不是很小），而溶液的蒸汽压介于两纯组分蒸汽压之间。其相图见图5-8(b)和图5-8中曲线b，如氯仿-苯体系、四氯化碳-四氢呋喃体系等。 图5-8 低压下互溶体系的汽液平衡相图 （2）具有负偏差而无恒沸物体系 汽相区 液相区 汽相区 液相区 （3）正偏差较大而形成最大压力恒沸物体系 正偏差较大（?1和 ?2的值均大于1，而且数值较大）以至溶液的总压在 p-x 曲线上出现最高点，最高点的压力均大于两纯组分的蒸汽压，相应在等压下的T-x曲线上为最低点，该点 xi = yi，称为恒沸点。相图见图5-9(c)和图5-9中曲线c，如乙醇-水体系、乙醇-苯体系等。 图5-9 低压下互溶体系的汽液平衡相图 等压 恒沸 混合物 恒沸混合物 等温 （4）负偏差较大而形成最小压力恒沸物体系 负偏差较大（ ?1和 ?2的值均小于1，而且数值较小）以至溶液的总压在 p-x 曲线上出现最低点，该点的压力均小于两纯组分的蒸汽压，相应在等压下的 T-x 曲线上为最高点，此点称恒沸点。相图见图5-9(d)和图5-9中曲线d，如氯仿-丙酮体系、三氯甲烷-四氢呋喃体系等。 图5-9 低压下互溶体系的汽液平衡相图 恒沸混合物 等压 等温 需指出，形成恒沸物体系，在y-x图上，恒沸点便是y~x曲线与对角线的交点。对给定的体系，在一定的压力下如形成恒沸物，那么恒沸点组成与恒沸温度固定不变；如果压力改变，那么恒沸点位置也相应改变。 图5-13 等压下 y1-x1 图 正、负偏差系统的 关系 (a)正偏差 (b)负偏差 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 相平衡问题 如在肺部，空气中的氧气溶入血液中，二氧化碳则离开血液进入空气； 在咖啡壶里，水溶性的成分从咖啡颗粒中浸出进入水中； 当西装被溅上油渍后，用清洁剂溶解并除去油渍； 温室气体CO2的捕集、埋存和资源化利用； 石油化工厂的节能减排。 相平衡是多种多样的。 汽液平衡（Vapor Liquid Equilibrium,简写为VLE） --精馏操作； 气液平衡（Gas Liquid Equilibrium, 简写为GLE） --多用于吸收分离; 液液平衡（Liquid Liquid Equilibrium, 简写为LLE） --萃取; 固液平衡（Solid Liquid Equilibrium ,简写为SLE) --结晶等技术。 由此可见，对于一个典型的化工生产车间，无论是原料（混合物）的预处理、物料的反应，还是产物与副产物的分离，都需要用平衡性质来确定分离方法及其设备的结构尺寸。 5.1 相平衡基础 5.2互溶体系的汽液平衡计算通式 5.3汽液平衡 5.4 汽液平衡数据的热力学一致性检验 5.5平衡、稳定性与液液平衡 5.6 其他类型的相平衡 5.1 相平衡基础 何谓相平衡呢？ 相平衡指的是溶液中形成若干相，这些相之间保持着物理平衡而处于多相共存状态。在热力学上，它意味着整个系统Gibbs自由能为极小的状态，即 5.1.1 平衡判据 热平衡 力平衡 化学位相等 在一定温度T，压力p下处于平衡状态的多相多组分系统中，任一组分i在各相中的分逸度必定相等。 5.1.2相律 所谓相律，就是在相平衡状态下，系统的变量之间存在一定互相依赖的 关系。这种关系，是多组分多相平衡系统都必须遵循的规律。 F—自由度—平衡系统的强度性质中独立变数的数目 C—独立组分数 —相数 R—限制条件的数目 【例5-1】 试确定下述系统到达相平衡时的自由度 （1）水的三相点， （2）水－水蒸汽平衡， （3）水－水蒸汽－惰性气体， （4）乙醇－水汽液平衡， （5）戊醇－水汽液平衡（液相分层）。 解：根据相律的表达式，分别计算各个特定相平衡条件下的自由度 (1) 对于水的三相点体系