高分子流变学高聚物熔体资料.pptVIP

第四章 高聚物熔体的流动和弹性 ③在低于熔体破裂的临界剪切应力时，膨胀比随剪切应力的增加而增大。在高于临界剪切应力时，膨胀比则降低。 ④当剪切速率恒定时，膨胀比随口模的长径比增加而降低。在长径比超过某一数值时，膨胀比保持不变。 ⑤挤出胀大随熔体在口模内停留时间呈指数关系的减小。 理由：在停留时间内熔体的弹性变形得到一部分恢复，使正应力有效减少。 数学关系式为 ⑥挤出胀大随高聚物熔体的品种和结构不同而不同。 ⑦挤出胀大与口模的几何结构有关。 3.3.3 熔体破裂 熔体破裂：当流动剪切速率较高时，聚合物表面出现不规则的现象。 低剪切速率时，挤出物表面光滑且均匀。当剪切速率升高时，挤出物 表面失去光泽且表面粗糙。当剪切速率较高时，挤出物表面出现许多 不规则的结节、扭曲或竹节纹，甚至支离和断裂成碎片或柱段。 原因：在高的剪切应力或速率下，流体的弹性恢复的扰动难以抑制， 发展成不稳定流动，引起流体的破裂。 (1)鲨鱼皮症 鲨鱼皮形 毛细管口模 鲨鱼皮症：目前研究较成熟。 主要特征：挤出物周边表面具有 周期性的褶皱波纹。 * * 4.1 流动类型和非牛顿流动 4.1.1 流动类型 （1）层流和湍流 层流：流体中液体质点彼此互不混杂，质点运动轨迹呈有 条不紊的线状形态的流动。 湍流：流体中任意一点的物理量均有快速的大幅度起伏，并随时间和空间位 置而变化，各层流体间有强烈混合。 （2）稳定流动和不稳定流动 稳定流动：流体在任何部位的流动状态保持恒定，不随时间变化。 不稳定流动：流动状态随时间而变化。 （3）等温流动和不等温流动 等温流动：流体各处温度保持不变 不等温流动：流体各处温度在变化 （4）一维流动、二维流动、三维流动 一维流动：流体质点速度在一个方向上变化 二维流动：流体质点速度在两个方向上变化 三维流动：流体质点速度在三个方向上变化 （5）拉伸流动和剪切流动 拉伸流动：质点速度仅沿流动方向发生变化 剪切流动：质点速度沿流动垂直方向发生变化 （6）拖曳流动和压力流动 拖曳流动：边界运动产生的流动 压力流动：边界固定，由外压力而产生的流动 4.1.2非牛顿流动 非牛顿流动:剪切应力与剪切速率之间呈现非线性关系 非牛顿黏性流动可分为：宾汉流体、 膨胀性流体、假塑性流体 流变方程： 宾汉流体：高于剪切应力时，宾汉流体开始流动 假塑性流体：粘度随剪切速率增大而降低 流体方程（幂率方程）： 式中ηp称为宾汉粘度 膨胀性流体：粘度随剪切速率增大而升高 式中K称为稠度，n称为非牛顿指数 *稠度随温度升高而降低，n随温度升高而增大 4.2 黏性流动 4.2.1 普适流动曲线与黏度方程 分子链缠结的观点： 黏度方程 Carreau方程 式中λ为材料体系的特征常数，简称材料特征时间 Carreau-Yasudo方程（五参量黏性方程） Carreau-Williamson方程 或写成 分子链缠结的观点：当高聚物的相对分子质量超过某临界值后，分子链间存在着相互缠绕点或因范德瓦尔斯力作用形成链间的物理交联点。在分子热运动作用下，这些物理缠结点处于不断解体和重建的动平衡状态。整个高聚物熔体或浓溶液具有不断变化着的你网状结构。在低剪切速率 下，大分子链的高度缠结，流动阻力很大。由于剪切速率很小，缠结点的破坏等于缠结的形成，粘度能保持恒定的最大值ηo,具有牛顿流体的流动行为.当剪切速率增大时,大分子在剪切作用下发生构象变化.随着剪切速率增大,缠结的解除和破坏增多,而缠结的重建越来越少.大分子链和链段沿着流动方向的取向越来越明显.这样使流动阻力减小,表观粘度ηa下降,表现了假塑性的剪切变稀的流动特征.当剪切速率继续增大时,在强剪切作用下,大分子的拟网状结构完全被破坏.高分子链沿着剪切方向高度取向排列,流体粘度达到最小值η∞,且有牛顿流体的流动行为. 三参量Carreau方程 Eillis方程 式中τ1/2为η0/2时的剪切应力，α为假塑性区与斜率有关参量 拟合方法（在一定温度下） 拟合方法（考虑温度） 修正Cross模式 其中 Polyflow软件中用 Cross-WLF模型 在moldflow软件中用 金日光根据流动活化能与外应力作用相关原理，提出普适粘度方程 4.2.2 相对分子质量的影响 4.2.2.1 相对分子质量 相对分子质量：化学式中各原子的相对原子质量的总和（相对分子质量也可看成物质分子的平均质量与碳-12原子质量的1/12的比值。由于是相对值，所以为无量纲量，单位为1。 ） 相对分子质量越大、分子链越长且包含的链段数目越多，进行流动位移越困难 当重均相对分子质量Mw小于临界相对分子质量Mc时， 零剪切粘度η0与重均相对分子质量成正比. 当重均相对分子质量Mw大于临界相对分子质量Mc时， 零剪切粘度η0随着Mw的增大,具有指数关系,如图所示. 4