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端羟基聚丁二烯民用说明 端羟基聚丁二烯是六十年代发展起来的一种液体预聚物。通过链延长和交联固化反应，可将其制成有三维网络结构的弹性体。因为它和固体橡胶有相同的性能，所以亦有人称其为液体橡胶。 从已公开的文献报道看，在国外有关生产工艺的研究已较成熟，重点放在反应机理和使用性能方面的研究，尤其是关于应用途径的开发，一些国家正在积极进行工作。主要有以下几方面的用途： 1、胶粘剂； 2、涂料； 3、轮胎等工业用橡胶材料（皮带，防震橡胶）及形状复杂的工业用橡胶材料（车辆用的安全部件如防撞器等）； 4、密封材料，填缝材料； 5、人造皮革、弹性纤维等的原料； 6、泡沫塑料及优良的冲击吸附材料； 7、橡胶塑料的改性剂； 8、电气零件材料及电气零件材料用的灌封材料； 9、鞋用材料； 10、船泊甲板、天花板及铺路用材料。 有的文献归纳其用途有十九种之多[4]。 1、端羟基聚丁二烯的合成方法、分子结构及性能 端羟基聚丁二烯，一般是指每个大分子两端平均有两个以上羟基的丁二烯的均聚物或共聚物。共聚物有丁二烯－苯乙烯共聚物、丁二烯－丙腈共聚物。均聚物的示意结构式如下： CH2－)c]n－OH CH=CH CH=CH HO－[(－CH2 CH2－)a (－CH2－CH―) b (―CH2 CH=CH2 聚丁二烯R-45M n=40-50 a=0.2 b=0.2 c=0.6 聚丁二烯R-15M n=50-60 a=0.2 b=0.2 c=0.6 端羟基聚丁二烯的微观结构是由其合成方法决定的。因其可军用，国外对合成工艺及使用细节均严守秘密，从已公布的资料看，主要合成方法有自由基聚合、阴离子活性聚合和阴离子配位聚合。一般地说，利用自由基聚合时，1，4－结构占75－80％，其中1，4－反应约占60％，1，2－乙烯基结构为20－25％。利用阴离子配位聚合，分子中几乎全部是1，4－结构，而且1，4－顺式结构的比例较高。利用阴离子活性聚合，有时分子中的1，2－乙烯基结构可达90％，所得预聚物分子量分布亦窄，Mw/Mn接近于1。 微观结构对加工性能和最终产品的使用性能均有很大影响。如随1，2－乙烯基结构增多，产品的玻璃化温度随之升高。玻璃化温度和1，2－乙烯基含量之间一般有下列关系：T＝91V－106（式中V为1，2－乙烯基结构的重量百分数）。所以由该种预聚物所制得的固化物，很难显示出橡胶弹性，仅可制成胶粘剂、电气绝缘材料和层压树脂等。微观结构对粘度的影响，依1，4－顺式＜1，4－反式＜1，2－乙烯基顺序增大，随1，2－乙烯基结构含量的增加，粘度显著上升。另外，分子中1，4－结构的含量越多，产品的低温性能越好。所以要根据使用目的和要求，选择不同微观结构的产品。一些端羟基聚丁二烯产品的性能如表1所示。除上述性能外，端羟基聚丁二烯尚有如下优点： （1）端羟基聚丁二烯在常温下是液体，因此在加工处理时，可不用有机溶剂，避免了由溶剂而造成的环境污染、火灾、爆炸等危险。在日益强调消除公害的当今世界，这一点有其特别重要的意义。 （2）因其是液体，可采用浇注成型或注射成型等工艺，加工简便，且可连续化、自动化、机械化，因而节省了人力和能源，降低了产品的加工费用。 （3）预聚物末端羟基较容易在室温下和异氰酸酯平稳地进行反应，特别是和芳香族异氰酸酯反应活性更高，因此可将其制成室温固化的涂料和胶粘剂。 （4）端羟基聚丁二烯和其他固体橡胶一样，可使用炭黑锌白、玻璃纤维等补强填充剂。 表1 端羟基聚丁二烯的国外品种和性能[4,5] 商 品 名 Polybd R-15M Polybd R-15M Polybd CS-15 Polybd CN-15 Nisso PB Polybd R-45HT 制 造 商 Sinclair Research Inc ARCO ARCO ARCO 日本曹 达(株) ARCO,日本出光石油化学(株) 聚合方法 自由基 自由基 自由基 自由基 活性阴离子 自由基 分子量Mn 2700-3000 2500-2800 2800-3600 3300-4400 1000-3000 2800左右 官能度fn － 2.2-2.6 2.2-2.4 2.2-2.4 2 2.2-2.4 粘度,泊(30℃) 220±50 50±10 225±50 500±100 50±10 水分含量 0.05% 0.05% 0.05% 0.05% 0.05% 0.05% 含共聚单位量 － － 25％苯乙烯 15％丙烯腈 － － 微观结构(%) 1,4顺式 20 20 20 20 20 1,4反式 60 6