分子光谱资料.ppt

*紫外可见分光光度法(UV/Vis) Ultra Violet/Visible Spectrophotometry *红外吸收光谱法(IR) Infrared Spectroscopy 分子荧光光谱法(MFS) Molecular Fluorescence Spectroscopy 光声光谱法 (PAS) Photo Acoustic Spectroscopy 拉曼光谱法 (RS) Raman Spectroscopy *核磁共振波谱法(NMR) Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy *质谱法 (MS) Mass Spectroscopy 发展联用技术是趋势! 1. 光的基本性质 (电磁波的波粒二象性) c －真空中光速 2108m/s ~3.0 ×108m/s ?－波长，单位：m,cm,mm,?m,nm,? 1?m=10-6m, 1nm=10-9m, 1?=10-10m ? －频率，单位：赫芝(周)Hz 次/秒 n －折射率，真空中为1 h－普朗克(Planck)常数 6.626×10-34J·s ?－频率 E－光量子具有的能量 单位：J(焦耳)，eV(电子伏特) 1eV=1.602×10－19 J 结论:一定波长的光具有一定的能量，波长越 长(频率越低)，光量子的能量越低. 单色光：具有相同能量(相同波长)的光. 混合光：具有不同能量(不同波长)的光复合在 一起. 例如白光. 光学光谱区 电磁波谱及分析方法 光谱种类 3.双原子分子的振动-转动光谱 振动能级的改变必然伴随着转动能级的改变，每条振动谱带都由许多谱线组成。 振动和转动的总能量为： 有机化合物结构辅助解析 structure determination of organic compounds 2. 分子不饱和度的计算 3. 解析示例 吸收波长计算 立体结构和互变结构的确定 取代苯吸收波长计算 例3.1：H35Cl的远红外光谱线的波数分别为21.18, 42.38, 63.54, 84.72, 105.91cm-1，试求其转动惯量及核间距。 解：相邻谱线的平均间隔为21.18cm-1，则，B=10.59 ??????3.5.3 双原子分子的振动光谱 1. 模型：简谐振子 势能 re：平衡距离 q： 分子核间距与平衡核间距之差 K：力常数，表示化学鍵的强弱。 Schr?dinger方程 属二阶线性齐次方程。 可解： ?e：谐振子的经典振动频率, 振动能量也是量子化的，零点振动能为h?/2。 选律: 极性分子 红外吸收谱 HCl的红外光谱 简谐振子模型下，双原子分子的红外光谱只有一条谱线，波数即为谐振子的经典振动波数。与实验近似相符。 光跃迁频率 解离能 D0：光谱解离能；De：平衡解离能 2. 非谐振子模型 势能曲线不选 v=0,1,2,… 选律：偶极矩变化的振动, 室温下大多数分子处于v=0的能级，因而其振动光谱对应于从v=0到v=v的跃迁。 振动－转动光谱的选率：极性分子， v=0到v=1的跃迁由一系列谱线组成，分为P支和R支： ?4. 多原子分子的振动光谱 n个原子组成的分子（运动: 平动，转动, 振动）--------- 总自由度 3n (X,Y,Z )。 振动自由度：3n-6（线型分子为3n-5） 每个振动自由度都有一种基本振动方式，称为简正振动或正则振动（Normal Modes）。 当分子按此方式振动时，所有的原子都同位相，而且同频率。 正则振动 → 特征频率 → 特征吸收 相同的化学键 （官能团）→ 相同的振动频率 → 鉴别 跃迁中： 偶极矩变化的 → 红外活性 偶极矩不变化的 → 拉曼活性（非弹性散射光谱） 极化