实验七电极的制备及电动势的测定.docVIP

实验电极的制备及电动势的测定 1.掌握可逆电池电动势的测量原理和电位差计的操作技术。 2.学会几种电极和盐桥的制备方法。 3.通过原电池电动势的测定求算有关热力学函数。1.了解如何正确使用电位差计、标准电池和检流计。 2.了解可逆电池、可逆电极、盐桥等概念及其制备。 3.了解通过原电池电动势测定求算有关热力学函数的原理。 四、【实验原理】 凡是能使化学能转变为电能的装置都称之为电池(或原电池)。对定温定压下的可逆电池而言: (ΔrGm)T，P = -Nfe (1) (2) (3) 式中，F为法拉弟(Farady)常数;n为电极反应式中电子的计量系数;E为电池的电动势。 可逆电池应满足如下条件: (1)电池反应可逆，亦即电池电极反应可逆。 (2)电池中不允许存在任何不可逆的液接界。 (3)电池必须在可逆的情况下工作，即充放电过程必须在平衡态下进行，亦即允许通过电池的电流为无限小。 因此在制备可逆电池、测定可逆电池的电动势时应符合上述条件，在精确度不高的测量中，常用正负离子迁移数比较接近的盐类构成“盐桥”来消除液接电位。用电位差计测量电动势也可满足通过电池电流为无限小的条件。 可逆电池的电动势可看作正、负两个电极的电势之差。设正极电势为φ+，负极电势为φ—，则: E=φ+－φ— 电极电势的绝对值无法测定，手册上所列的电极电势均为相对电极电势，即以标准氢电极作为标准(标准氢电极是氢气压力为101325Pa，溶液中 为1)，其电极电势规定为零。将标准氢电极与待测电极组成一电池，所测电池电动势就是待测电极的电极电势。由于氢电极使用不便，常用另外一些易制备、电极电势稳定的电极作为参比电极。常用的参比电极有甘汞电极、银-氯化银电极等。这些电极与标准氢电极比较而得的电势已精确 测出，可参见附录二。 1.求难溶盐AgCl的溶度积KSP 设计电池如下: Ag(S)-AgCl(S)｜HCl(0.1000mol·kg-1)‖AgNO3(0.1000mol·kg-1)｜Ag(S) 银电极反应: Ag++e→Ag 银－氯化银电极反应: Ag + Cl-→AgCl+e 总的电池反应为: Ag++Cl-→AgCl (4) 又 (5) 式(5)中n=1，在纯水中AgCl溶解度极小，所以活度积就等于溶度积。所以: (6) (6)代入(4)化简之有: (7) 已知，测得电池动势E，即可求KSP。 2.求电池反应的ΔrGm、ΔrSm、ΔrHm、ΔrGm 分别测定“1”中电池在各个温度下的电动势，作E—T图，从曲线斜率可求得任一温度下的 ，利用公式(1)，(2)，(3)，(5)，即可求得该电池反应的ΔrGm、ΔrSm、ΔrHmΔrGm 3.求铜电极(或银电极)的标准电极电势 对铜电极可设计电池如下: Hg(l)-Hg2Cl2(S)｜KCl(饱和)‖CuSO4(0.1000mol·kg-1)｜Cu(S) 铜电极的反应为: Cu2+ + 2e → Cu 甘汞电极的反应为: 2Hg+2Cl-→Hg2Cl2+2e 电池电动势: (饱和甘汞) 所以 (饱和甘汞) (8) 已知 (饱和甘汞)，测得电动势E，即可求得 。 对银电极可设计电池如下: Hg(l)-Hg2Cl2(S)｜KCl(饱和)‖AgNO3(0.1000mol·kg-1)｜Ag(S) 银电极的反应为: Ag++e→Ag 甘汞电极的反应为: 2Hg+2Cl-→Hg2Cl2+2e 电池电动势: (饱和甘汞) 所以 (饱和甘汞) (9) 4.测定浓差电池的电动势 设计电池如下: (m1) (m2) Cu(S)｜CuSO4(0.0100mol·kg-1)‖CuSO4(0.1000mol·kg-1)｜Cu(S) 电池的电动势 (10) 5.测定溶液的pH值 利用各种氢离子指示电极与参比电极组成电