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化学热力学基础 物理化学的分支学科 介绍 热力学:研究自然界各种形式能 量之间相互转化的规律，以及 能量转化对物质的影响的科学。 研究内容 化学过程中的能量效应(计算化学变化中的热效应), 以热力学第一定律为基础 问题：出口气体中含有22％～28％CO？ 以前认为是CO与铁矿石接触时间不够。 解决办法：加高炉身、升高炉温。 结果：出口气体中CO含量并未明显减少。 热力学计算表明，此反应不能进行到底。 合成氨的反应 N2 (g)+ 3H2 (g) = NH3 (g) 目前的反应条件：高温、高压。 根据热力学计算，该反应可以在常温、 常压下进行。 解决办法：研究有效的催化剂及最佳途径 基本概念及术语 2.状态和状态函数 状态（state） 是所有宏观性质的综合表现 是体系的物理性质和化学性质的总和 状态函数的特征 体系状态一确定，状态函数有一定的值 状态函数的变化只取决于体系的初始状态 和终结状态，与变化途径无关 体系恢复到原来状态，状态函数恢复原值 状态函数的特征 “状态函数有特征，状态一定值一定， 殊途同归变化等，周而复始变化零” 满足三个特征且任何过程无例外 必然是一个状态函数 3.过程和途径 过程 体系发生状态的变化 叫过程如等温，等压过程 途径 体系变化的具体步骤 同一始态到同一终态的不同方式 称为不同的“途径” 内能 (U, 状态函数) 宏观静止物质内部各种能量的总和。如分 子的动能，分子间势能，分子中原子、电 子运动的能量，核内基本粒子间的核能等 U 广度性质 绝对值无法测定 过程的变化值可测定 热力学第一定律 另一种表述: 第一类永动机是不可能的 因体系体积变化而引起的体系与环境间交 换的功称为体积功 体积功 P，V P外 P P外 膨胀， V增大，P减小， 反抗外压，体系对环境做功、 最终P=P外 P P外 压缩，V减小，P增大， 环境对体系做功、最终P=P外 W＝F外· Δ L＝P外· A · Δ L＝ P外· ΔV 体积功计算 膨胀，体积增大，P外 P, P变小至 = P外 ΔV 0 W 0 系统对外界做功 压缩，体积变小，P外 P, P 变大至=P外 ΔV 0 W 0 外界对系统做功 体积功的计算 (理想气体恒温膨胀过程) P1,V1 P2,V2 P外=1.00×105Pa P1=3.00×105Pa P2 = P外=1.00×105Pa T= 300 K, n= 1mol 体积由V1变为V2, 压强由P1变为P2 V= nRT/P 始态 终态 分二次膨胀 P外1=2.00×105Pa P外2=1.00×105Pa 体积先由V1变为V`再变为V2, 分无限多次膨胀 P外 缓慢变小 P2,V2 P1,V1 -2.74 -3.74 -4.98 压缩过程 0.00 -1.25 -3.32 总功 2.74 2.49 1.66 膨胀过程 无限多数次 二次 一次 W/kJ 将前面膨胀后的气体再压缩回原状态 按无数次的膨胀和压缩进行的总过程,系统回到原状态,环境没有留下功变热的痕迹. 可逆过程 (reversible process) (了解) (1)以无限小的变化进行,每一步都可反向进行,反向进行后系统与环境都复原; (2)系统内部无限接近于平衡; (3)等温可逆过程中系统对环境作功最多. 过程去归同道,功值异号相反, 系统完全复原,环境不留痕迹 不可逆过程 不能使体系和环境复原 -2.74 -3.74 -4.98 压缩过程 W/kJ 2.74 2.49 1.66 膨胀过程 W/kJ 无限多数次 二次 一次 体系对外做功 内能是体系的状态函数 * * 第 4 章  本章内容 1. 化学热力学介绍, 基本概念和术语 2. 热力学第一定律 内能 U 3. 状态函数 焓函数 H 化学反应热效应 4. 热力学第二定律 5. 熵函数 S 6. 化学反应方向, 吉布斯自由能函数 G 7. 化学反应的限度 物理化学是从物质的物理现象和化学现象的联系入手来探求化学变化及相关的物理变化基本规律的一门科学 ---傅献彩----- 物理化学是研究化学学科中的原理和方法, 研究化学体系行为最一般规律和理论的学 科,是化学的理论基础。 --自然科学学科发展战略调研报告-- 物理化学 Phys. Chem. 化学热力学 统计力学 结构化学 化学动力学