03章多组分系统热力学教程.ppt

物理化学——第三章 上式中 当p与p? 相差不大时， : 在液体混合物所处的温度及标准压力下纯液体B 的化学势，即理想液体混合物中组分B的标准化学势。 (2) 理想液体混合物的混合性质 与理想气体混合物的混合性质比较结果是否相同？ 微观模型是否相同？ 2. 理想稀薄溶液中组分的化学势 在一定温度和压力下, 溶剂遵守拉乌尔定律, 溶质 遵守亨利定律的溶液。 理想稀薄溶液(Ideal dilute solution) If the solvent obeys Raoult’s law in a concentration range , the solute must obey Henry’s Law in the same concentration . p p=pB* xB p =k xB kx,B pB* xB A B kx,A pA* (1) 理想稀薄溶液中组分的化学势 ① 溶剂A (Solvent A) μAθ: 溶剂A的标准化学势 VA*: 纯液体A的摩尔体积 Molar volume of pure liquid A μAθ: 在液体混合物所处的温度及标准压力下纯液体A 的化学势 μA*: 在液体混合物所处的温度及压力下纯液体A 的化学势. ② 溶质B (a)用x表示浓度时: (xB?0) 简写为 当p?p? 或p与p? 相差不大时, (xB?0) Standard state: The state is xB=1 but solution Still obeys Henry’s law pB=kxxB at temperature of solution and standard pressure . (hypothetical state) 该标准态是在T 、 p?下, xB=1仍遵守亨利定律时纯溶质 B的状态-------这是一种假想的状态. μBθ: 溶质B标准化学势 ( Standard chemical potential of solute B) kx pB* A B xB p (b) 用bB表示溶质B的浓度时 的单位为 令 于是 (当p?p? 时或p与p?相差不大时) μBθ: 溶质 B的标准态化学势 该标准态是在T 、 p?下, bB=1mol· kg-1仍遵守亨利定律 的状态. 这也是一种假想的状态. bθ: standard molality (bθ=1mol.kg-1) 只有当b很小时才遵守H定律,将在极稀时的性质外推到bθ=1mol.kg-1处,所以N点是假想态. p=kb·bB 0 b p b=bθ=1mol.kg-1 N M (C) 用CB表示溶质B的浓度时 cθ: standard molality (cθ=1mol.dm-3) μBθ: Standard chemical potential of solute B 该标准态是在T 、 p?下, CB=1mol· dm-3仍遵守亨利定律 时的状态. 这也是一种假想的状态. 总结 (1)对理想稀薄溶液中的溶剂和溶质的化学势,讨论的依据和表达方式是不同的, 即是按不同方式处理的. (2)溶剂和溶质的标准态都是溶液所处的温度和标准压力下的状态, 但溶剂的标准态是一个实际的存在的,而溶质却是实际不存在的假想态. (3)对一个确定状态的溶液来说, 溶质的化学势可有三种 表达方式,在这三种表达式中标准化学势不同,组成的单位不同, 但溶质的化学势μB 是相同的. (4)在化学势的表达式中压力的影响项, 的意义是不同的. 指这样一些性质, 在指定溶剂的种类和数量后,这些性质只取决于溶质分子的数目,而与溶质的本质无关. 3.5 理想稀薄溶液的依数性 依数性质 1 蒸气压下降 (1) 溶质是非挥发性的 (2) 溶质是挥发性的 当 则 solution Solvent A 2 凝固点下降(Freezing point depression) 纯固体溶剂与溶液达相平衡 注意: 凝固时析出的是纯溶剂, 溶质在溶液中不解离不缔合. 若 μBα ＞ μBβ, 则 dG＜0, 上述过程可自动发生 若μBα=μBβ, 则 dG=0 , 上述过程为可逆过程 即两相处于平衡状态 若μBα ＜ μBβ, 则 dG＞0 , 上述过程为不可能发生的过程 结论: ① 在等温等压且无非体