第四章X射线物相定性定量技术方案.pptVIP

选择标准物质时应注意以下几点： 1）它的衍射线数目应尽量少，被选用的衍射强度应比较大，而且与被测物质所选用的衍射线的角度尽量靠近，标准物质和被测物质所选用的衍射线均不受其他衍射线的干扰。 2）它的线吸收系数应与被测物质的线吸收系数尽量接近。 3）化学稳定性好（不与氧、二氧化碳、水等在常温下起反应），无毒，纯度在99%以上。 4）易于得到，价格便宜。 根据上述要求可选用下列物质作为标准物质：α-Al2O3，ZnO，TiO2(金红石），Cr2O3及CeO2等。 如图3-42为石英定量分析的定标曲线，以萤石为内标物相。对于掺入的内标物，通常要求物理、化学稳定性高，其特征线与待测j相及其它物相衍射线无干扰。 直接对比法： 是以原始试样中另一个相的某根衍射线条作为参考线条，不必掺入外来标准物质，而获得待测相含量的一种方法。  直接对比法粉末平板状样品 ：  式中： 实验条件固定时，G为常数。A(θ)为吸收因子，V是被 X 射线照射的样品体积。 I=G · C · A (θ) · V 试总结多相物质物相定性分析中可能遇到的困难。 一块淬火低温回火的碳钢（γ相含碳约1%，α相含碳极低），经金相方法检验未见碳化物，后在衍射仪上用FeKα辐射测得γ220线条的累积强度为5.40，α211线条的累积强度为51.2，问钢中所含奥氏体的体积百分数为若干？（已知α相a=2.867埃；γ相a=6.57+0.044x，其中x为含碳重量百分数）。 2、测试方法及条件 因为衍射仪法中各衍射线不是同时测定的，所以要求仪器必须具有较高的综合稳定性。 为获得良好的衍射谱线，要求衍射仪的扫描速度较慢，建议采用阶梯扫描，时间常数要大。 最好选用晶体单色器，提高较弱衍射峰的峰形质量。 X射线定量物相分析所用的相对强度是相对积分强度。 多采用X射线衍射仪法进行测量，因为它可以方便、快速且准确地获得测量结果。 衍射峰积分强度，实际就是衍射峰背底以上的净峰形面积。 具体做法是：首先在整个衍射谱线中确定出待测的衍射峰位，在其左右两边分别保留一段衍射背底，以保证该衍射峰形的完整性，如图。 可采用以下公式计算积分强度 I’ 值 式中 m 为衍射峰形区间的采集数据点数，i 为采集数据点的序号，i =1 及 m 分别为衍射峰左右边的数据点，2θi 及 Ii’’ 分别对应点的衍射角和计数强度，δ(2θ) 扫描步进角(如0.01o)。 上式并不是相对积分强度，严格意义上的相对积分强度 Ij 为 式中 n 为谱线中衍射线条总数，j 为衍射线条序号，I’max为 Ij’ 中最大积分强度。 由于定量分析计算中都是以强度比值的形式出现，因此利用以上两公式中积分强度，其结果都是正确的。 样品中第j 相的体积为Vj，其密度为ρj，则其重量 Wj=Vj·ρj。又设样品重量为W，那么 j 相的重量分数为： 平板状样品，衍射线累积强度中的吸收因子与θ角无关，此时μ为试样的线吸收系数 。 3-49  上式将粉末衍射线强度与物相的质量百分含量联系在一起。  式3-49即为 X 射线物相定量分析的基础理论公式。 外标法 外标法是采用对比试样中第j 相的某衍射线和纯j相（外标物质）的同一条衍射线强度而获得样品中第j相的含量。外标法，原则上只适于含两相物质系统的含量测试。 设试样中两相的质量吸收系数分别为?m1和?m2，两相的质量百分数分别为X1和X2，那么，该试样的质量吸收系数可写作： ?m= ?m1X1+ ?m2X2 衍射仪的采样数据在平滑处理后（一般由计算机系统完成）给出的衍射图谱，提供了衍射线的角度和强度信息。 X射线衍射谱由连续背景以及叠加在背景上的一些谱线所组成，谱线也称衍射线或衍射峰。在衍射谱分析工作中，最主要的是判断总共有多少衍射线，他们的位置、峰宽和强度。 物相定性、定量分析 衍射图谱及其测量 X射线物相定性分析 物相分析是为了确定待测样品的结构状态，同时也确定了物质的种类。  定量分析 -- 多相共存时，组成相含量是多少。 粉末晶体X 射线物相定性分析是根据晶体对X射线的衍射特征即衍射线的方向及强度来达到鉴定结晶物质的。原因：1）每一种结晶物质