第11章醛、酮、醌.docVIP

辽宁中医药大学杏林学院讲稿 课程名称：有机化学 第十一章醛、酮和醌 学习要求 ?1． ?2． ?3． ?4． 醛和酮都是分子中含有羰基（碳氧双键）的化合物，羰基与一个烃基相连的化合物称为醛，与两个烃基相连的称为酮。 ? ? ? 年 月 日 x0404-08 辽宁中医药大学杏林学院讲稿 课程名称：有机化学 §11.1 醛和酮 一、分类、命名、异构和结构 1 分类 ??????? 醛??????????????????????????? 酮 ??????? ? ? ? ? ? 2 同分异构现象 ?醛酮的异构现象有碳连异构和羰基的位置异构。 3 醛酮的命名 选择含有羰基的最长碳链为主链，从靠近羰基的一端开始编号。例如： ? ? ? ? 　 年 月 日 x0404-08 辽宁中医药大学杏林学院讲稿 课程名称：有机化学 　 例如： ? 4 醛、酮的结构 醛酮的官能团是羰基，所以要了解醛酮必须先了解羰基的结构。 ? 　 C=O = ??? C=O双键中氧原子的电负性比碳原子大，所以π电子云的分布偏向氧原子，故羰基是极化的，氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。 ??????????????????????????? ? ?二、醛和酮的物理性质 物态：CH2O为气体；C2－C12醛、酮为液体；C13以上醛、酮为固体。 年 月 日 x0404-08 辽宁中医药大学杏林学院讲稿 课程名称：有机化学 C9、C10的醛、酮具有花果香味，常用于香料工业。 沸点：与分子量相近的醇、醚、烃相比，有b.p：醇＞醛、酮＞醚＞烃。 原因：a.醇分子间可形成氢键，而醛、酮分子间不能形成氢键； b.醛、酮的偶极矩大于醚、烃的偶极矩。 溶解度：与醇相似。低级醛、酮可溶于水；高级醛、酮不溶于水。 因为醇、醛、酮都可与水形成氢键： 性质 ??? ??? 此外，受羰基的影响，与羰基直接相连的α-碳原子上的氢原子（α-H）较活泼，能发生一系列反应。亲核加成反应和α-H的反应是醛、酮的两类主要化学性质。?醛、酮的反应 年 月 日 x0404-08 辽宁中医药大学杏林学院讲稿 课程名称：有机化学 与结构关系一般描述如下： ?? ? ? 　 1．与氢氰酸的加成反应 ? 反应范围：醛、脂肪族甲基酮。ArCOR和ArCOAr难反应。αβγδα-羟基腈是很有用的中间体，它可转变为多种化合物，例如： ? 　 　2 ? 式中R也可以是Ar。故此反应是制备结构复杂的醇的重要方法。 年 月 日 x0404-08 辽宁中医药大学杏林学院讲稿 课程名称：有机化学 ? 　 ? 　340%）的加成反应 ? 　 1°反应范围???? 醛、甲基酮、七元环以下的脂环酮。 2°反应的应用 a? 鉴别化合物 b? 分离和提纯醛、酮 ? 　 年 月 日 x0404-08 辽宁中医药大学杏林学院讲稿 课程名称：有机化学 　c? HCN而合成羟基腈的好方法。 例如： 4．与醇的加成反应 ? 　 ?也可以在分子内形成缩醛。 ?　 12二醇或13-二醇则易生成缩酮。 ? 　 ? 有机合成中用来保护羰基。 例1： ? 年 月 日 x0404-08 辽宁中医药大学杏林学院讲稿 课程名称：有机化学 ?????? 必须要先把醛基保护起来后再氧化 ?? ? ? 5．与氨及其衍生物的加成反应 醛、酮能与氨及其衍生物的反应生成一系列的化合物。 ? 醛、酮与氨或伯胺反应生成亚胺（西佛碱），亚胺不稳定，故不作要求。醛、酮与芳胺反应生成的亚胺（西佛碱）较稳定，但在有机合成上无重要意义，故也不作要求。醛、酮与有α-H的仲胺反应生