过冷铜-钴合金液液相分离.docVIP

过冷Co-Cu合金的液-液相分离 摘 要 采用玻璃熔覆法对Cu成分范围在16.0-87.2 at.%的Co-Cu合金进行差热分析，研究了过冷Co-Cu合金熔体中的液-液相分离。在同步冷却中获得的DTA信号，表明该分离过程是放热的，并且该过程将持续到富Co液相快速凝固的发生。亚稳不混溶区 大量偏晶合金液体的分层行为如Cu-Pb，Al-In和Fe-Sn等，其特点是有大的正混合焓，该特点已通过理论和实验[1-4]被广泛研究。另一方面，一些有正混合热的包晶和共晶合金，如Co-Cu[5–7]，FeCu [5-8] 和 AlBe [9]等，在亚稳的过冷的液体状态，也显示了一个不混溶区。第一个对Fe-Cu和Co-Cu合金系统的液相分离进行定量测量的是Nakagawa，他是通过在连续冷却中测量磁化率来测量的[5]。根据他的测量，不混溶区的临界温度是低于Fe-Cu系统液相线20K，然而相应的值却达到Fe-Cu系统以下90 K。因此，液相Co-Cu合金的分层只能观察到等原子成分的附近，此距离是液相线和混溶温度线之间的最小值。在过去的十年来，一些研究致力于液相线下的不混溶区的测定和此系统中微观组织的演化。Munitz和他的同事[7,10]研究了含Cu 35–90%的Co-Cu合金，并且在电磁悬浮试样的淬火温度下对分离相进行分析，找到了一个非对称的液相分离边界。Robinson等人[11]通过高温测量质量分数在20-90%Cu的过冷试样，确定了一个对称的不混溶区。在测量分层温度的不确定性是由于在冷却曲线40K处的斜率的变化。液体分离是吸热或放热无法从这些实验中得到结论。从热力学方面，在任何情况下液液分离应该是放热[12]。Yamauchi等人[13]，Robinson等人采用类似的方法。但使用热电偶测量温度，报道的温度远低于在等原子成分附近几个Co-Cu合金的液相分离的温度值。显然，在Co–Cu亚稳液相分离研究中有重大分歧。充足的信息源于需求。 众所周知玻璃熔覆法(Netzsch DTA 404 S)。样品被加热到在1700-1800K之间，等温10分钟后，样品以恒定的速度冷却到1300K，在此温度已经完成了凝固。每个样品分别在+10K/min和-20K/min的速度下完成三个加热和冷却循环。在液体分层和宏观相分离后，将其插在最大温度浸泡10分钟，以恢复熔体的均匀性。纯银的熔点比纯铜和纯镍的在工业上校准温度要精确±1.5K。 凝固后，样品的横截面按照标准做金相处理。试样用5g FeCl3和100毫升酒精，10毫升盐酸的混合溶液浸蚀后，用扫描电子显微镜分析显微组织。用射线能谱仪（EDS）测量了未浸蚀的样品中的两个分离相的浓度分布。 3 结果与讨论 3.1用DTA直接测定不混溶区分界线 图1 Co–55.1%Cu合金样品的DTA曲线包括一个加热段（A）；和两个冷却段（b）和（c）。熔化过程的温度区间在T（m）与Tlip之间。在冷却过程中，在过冷液相分离的熔体发生在相同的温度下。富Co液的快速凝固发生在不同的温度下Tn，而随后的的富Cu液结晶是近平衡过程。 图1显示了一个典型的DTA曲线，包括Co–55.1 at.% Cu合金的样品的一个加热两个冷却循环。在加热曲线（a），起始温度的第一个峰值Tm（Cu）对应于熔化的富Cu液的固化温度约为1378K。液相线温度Yamauchi等人[13]报道了一个较低包晶温度1360K。众所周知，包晶转变是几乎不能完成的[16]。因此，很合理的推断出，包晶转变后仍存在少量的富Cu液，在相图[17]中，随富Cu固溶体液相线的温度降低，它的浓度将不断变化。这富Cu液凝固时的温度低于1385K，其中已分析了合金中Co含量为3-6%的显微结构和成分。 有趣的是该凝固过程中，富Cu液冷却曲线（B）图1的峰是平的，远比冷却曲线（C）的大而广。这特点的差异，在DTA曲线中反复出现，而这种差异由在凝固初期Co在富Cu相中含量的不同所引起的。在Co-Cu熔体相分离中，富Co和富Cu液都是亚稳平衡。根据该亚稳不混溶区的边界线，在温度减少时，他们的浓度不断的改变。一旦富Co液的凝固发生，就会出现一个强烈而快速的再辉现象并形成过饱和α-Co的固溶体，这就破坏了亚稳平衡。系统返回到稳定的相图中α-Co相与富Cu的液体L2平衡的位置。富Cu相必须低于Co的含量，且与平衡相图中的液相线给出的浓度接近。目前的α-Co固溶体，Co从富Cu液析出是一个快速连续的过程，这一事实证明了，在进一步冷却时曲线（c）中观察到的α-Co的形成没有第二次放热。因此，在这种情况下，富Cu液在TS（Cu）凝固时，CO浓度接近平衡值5%。相反，在的情况下，曲线（B），在快速凝固富Co相中还留有原Co浓度的9%，富Cu液立即结晶。 图2 不同合金成分在同步冷却过