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化学竞赛无机部分笔记摘要。
一、路易斯结构式
一、FC(形式电荷)计算公式1、公式及其表达意义V=价电子总数 L=孤对电子数(不是电子对数,电子数为电子对数的2倍) S=共用电子数FC=V-L-0.5S2、中性原子FC之和应等于零;负离子FC之和应为负值,绝对值等于所带电量;正离子FC之和应为正值,绝对值等于所带电量。3、注意Lewis结构式中孤电子(对)要标出,结构稳定的一般满足8电子结构。另外形式电荷的大小与整体结构的稳定性无关,结构首先要符合八隅律,然后再考虑形式电荷大小。绝对值越低越稳定。在满足八隅律的前提下·以总量最低的为准。4、形式电荷不同于氧化数。
二、路易斯结构式画法1、首先确定分子骨架,通过电离能,较低在中间。2、依照路易斯结构规则讨论价电子总数3、讨论按八隅体规则共需多少电子4、确定成键电子=所需总数-价电子总数5、合理排列,画出简图6、添加孤对电子7、成键连线,标孤对电子8、检验FC,选择FC最低的结构
三、共振杂化1、共振论认为,如果一个物质存在两种以上满足共振要求的路易斯结构,这类物质只能用共振式来书写,而且它们实际上综合具有这些结构的特点。每一个共振中的结构称为共振结构或极限结构,而这样的物质看作由共振结构“杂化”而成,称为杂化体。2、共振能杂化体的能量总是低于各极限结构,常用共振能的概念来表示该降低值。它被定义为杂化体能量低于最稳定极限结构能量的数值,常与另一个概念离域能混用。电子的离域降低了轨道能,增加了分子的稳定性,常会造成分子的芳香性,如苯。共振能随着极限结构数的增多而增大,尤其是存在等价极限结构时(能量相等)。可由量子化学计算、热化学方法或分子的氢化热来估计共振能。
四、八隅体规则不适用的情况1、奇数价电子情况1)、自由基时未成对电子添加在中心原子上,单电子导致自由基化学性质活泼。在体内人即需要自由基有有酶修复自由基造成的损害。2)、一氧化氮(NO)属于自由基(这种缺少了一个电子,而又非常活跃的原子或分子的自由基,自由基,化学上也称为“游离基”,是指化合物的分子在光热等外界条件下,共价键发生均裂而形成的具有不成对电子的原子或基团。在书写时,一般在原子符号或者原子团符号旁边加上一个“·”表示没有成对的电子。)3、氧气的路易斯结构式。含有两条π34,π键,需要应用分子轨道解释。4、B、Al的不完整8配位5、D轨道出现时可以容纳更多的电子。例如:PCl5、(CrO4)2-、此时应考虑出现共振的情况,通过计算FC来确定最优的路易斯结构式,共振式计算时只需计算出一个结构的FC即可。
二、离子键1、起因:离子键是由电子转移(失去电子者为阳离子,获得电子者为阴离子)形成的。即正离子和负离子之间由于静电引力所形成的化学键。离子既可以是单离子,如Na+、Cl-;也可以由原子团形成;如SO4 2-,NO3-等。 2、相关信息1)、成键微粒 阴离子和阳离子2)、键的本质 阴离子和阳离子之间的静电作用3)、影响离子键强弱的因素阴阳离子的半径的大小阴阳离子电荷的多少4)、电子式在元素符号周围用“· ”或“×”来表示原子最外层电子的式子3、 基本特点3.1 基本性质 1、离子键的作用力强,无饱和性,无方向性。 2、离子键存在于离子化合物中,离子化合物在室温下是以晶体形式存在。 3、离子键较氢键强,其强度与共价键接近。3.2 .阴阳离子是否中和 也许有人会问,阴阳离子结合在一起,彼此电荷是否中和呢?钠离子和氯离子之间除了有静电相互吸引作用外,还有电子与电子,原子核与原子核之间的相互排斥作用。当两种离子接近到某一定距离时,吸引与排斥达到了平衡,于是阴阳离子之间就形成了稳定的化学键。所以,所谓阴阳离子电荷相互中和的现象是不会发生的。3.3 .晶格能 离子键的键能比较大,反映在离子化合物中就是高熔沸点,离子键的键能被称作晶格能,晶格能的符号与离子晶体解离过程焓变的符号保持一致。晶格能可以通过玻恩-哈勃循环(Bōrn-Haber cycle)或玻恩-兰德公式(Bōrn-Landé)计算得出,也可以通过实验测量测量。5、Born-Lande计算晶格能的Born-Lande公式表示为:U=KZ1Z2A(1-1/n)/r K=138940K=(阿伏加德罗常数x元电荷量^2/(4派x真空介电常数)x10^9)6、晶格能离子键的键能比较大,反映在离子化合物中就是高熔沸点,离子键的键能被称作晶格能,晶格能的符号与离子晶体解离过程焓变的符号保持一致
三、极性共价键
一、极化共价键1、定义及成因
原子之间通过共用电子对所形成的相互作用叫共价键。而在化合物分子中,不同种原
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