有机化学各章要点.docVIP

第2章 有机化合物的命名 第一部分 重点内容 一、 系统命名法，在此基础上掌握烷烃、烯烃和炔烃的系统命名。 二、 环烷烃特别是桥环和螺环烷烃的命名。 三、 含氧衍生物和胺的命名。 第二部分 例题讲解 命名下列化合物 解：1）本化合物中最优官能团为醛基，环己基作为取代基，所以该化合物的母体结构为丙醛。命名时，将环己基的位次及上面取代基的位次都要标出（使取代基的编号尽可能小），。该化合物的名称为：3-（3，3-二甲基）环己基丙醛。 2）该化合物中有两个羰基，命名时要将这两个羰基的位置标出，分子中有两个碳原子，所以称为戊二酮。3-位上有一个烯丙基取代基，所以该化合物的名称为：3-烯丙基-2，4-戊二酮。 3）该化合物中最优的官能团为羧基，命名时从羧基一端开始编号，并将双键包括在主链内。因分子中4位上有一个双键，主链上有六个碳原子，该化合物的主体应命名为4-己烯酸。在4位上有一个乙基取代基，在6位上有一个溴取代基，命名时先写较小的取代基，所以该化合物的名称为：4-乙基-6-溴-4-己烯酸。 第3章 饱和烃 一、烷烃的结构 烷烃中的碳原子都是以sp3杂化轨道与其他原子形成σ键。由于sp3杂化轨道的夹角要求保持109.5o，因此烷烃分子中的键角也必须保持109.5o左右二、烷烃的同分异构现象 1、同分异构现象 链烷烃的构象异构透视式、锯架式和Newman（纽曼）投影式三、四、环己烷的构象及取代环己烷的构象五、六、环烷烃的 2. 写出1-甲基-4-异丙基环己烷的两个异构体，并比较其稳定性。 解：其两个构象为反-1-甲基-4-异丙基环己烷和顺-1-甲基-4-异丙基环己烷。由于前者中两个取代基均位于平伏键，所以前者稳定。 第四章 不饱和脂肪烃 一、烯烃的结构及同分异构现象二、烯烃的化学性质 1. 催化加氢反应 　 一般情况下烯烃的催化加氢活性次序如下： CH2=CH2 RCH=CH2 R2C=CH2, RCH=CHR R2C=CHR R2C=CR2 2亲电加成反应（马氏加成） HX RCH=CHR 符合马氏规则，反应活性顺序为： R2C=CR2R2C=CHRR2C=CH2 RCH=CHR RCH=CH2 CH2=CH2 CH2=CHCl H2O 制备醇 H2SO4 Br2 溴鎓离子中间体 HXO :CH2 制备三元环 B2H6, OH-/H2O RCH=CH2 RCH2CH2OH 制备醇 3、氧化反应 KMnO4/H+ CH2= CO2+H2O RCH= RCOOH R2C= R2C=O 稀的、冷的中性或碱性KMnO O3/Zn,H2O CH2= H2C=O RCH= RCH=O R2C= R2C=O RCOOOH 4、α-氢原子的反应 四、炔烃的化学性质 1、末端炔烃的酸性 2、 催化加氢反应 3、 亲电加成反应 亲核加成反应（与ROH、RCOOH、HCN等） 氧化反应 聚合反应 五、二烯烃共轭效应π-π共轭效应p-π共轭效应共轭二烯烃的化学性质 1、亲电加成反应2、D-Alder反应 第二部分 例题讲解 以环戊烷为原料，合成顺式-1,2-环戊二醇。 解：双键通过碱性高锰酸钾氧化，可合成顺式邻二醇。因此，本题的一个重要中间体是合成环己烯，而烯烃可通过卤代烃的消除来制备。所以目标化合物的合成路线如下： 推测下列反应的反应机理 解：在解机理题时，首先分析原料和产物的结构不同，包括碳原子数的变化，官能团的变化以及碳原子连接方式的变化。在本题中，碳原子数未发生改变，但由链状化合物变为了环状化合物，说明存在骨架的重排；官能团中多了一个羟基，在酸性条件下，体系中不可能存在OH-，这个羟基应该是来自条件中的水，因为水脱掉一个质子便可得到羟基。从上述分析中，可逆推（空心箭头表示逆推）出中间体（I）： 而中间体（I）可由碳正离子中间体（II）与水加成得到。 碳正离子中间体（II）进行逆推分析，通过键的断裂和电荷的重新组合成键分析，我们可得到中间体（III）。该步反应为碳正离子对双键的加成。 中间体（III）与原料相比，相当于双键上加了一个H+，而题目中给出了磷酸提供质子，因此，该反应的机理为： 在酸性条件下，碳链骨架的重排大都是通过碳正离子进行的。另外，在书写机理时，弯箭头的方向指向电子流动的方向。同时要保持原料和产物电荷的平衡。 推测下列反应的反应机理 解：本题与上例有一定的相似之处，比较上题的分析，通过逆推分析，可推出本题的碳正离子中间体（I） 中间体（I）与原料相比，环的大小发生了改变，但环中的碳原子并未改变。在酸性条件下，碳链发生变化一般是碳正离子发生了重排，原料生成的碳正离子为中间体（II） (II) 为仲碳正离子，不稳定，有重排生成更稳定的叔碳正离子的趋势，因此，可发生