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国内外钼矿选矿技术进步与创新一、钼矿资源和选矿工艺概述
(一)资源概述
根据美国地质调查局资料,全世界拥有钼金属储量为673万t,基础储量为1422万t,其中美国、中国和智利占世界总储量的80.4%。截至2003年底,中国已查明钼矿区242个,钼金属储量177万t,基础储量345万t,主要集中于河南、陕西、吉林、辽宁、浙江等5省,占全国查明资源量的59%。中国钼资源储量以原生钼矿为主,原矿品位低,栾川、金堆城、大黑山的钼矿工业品位约0.1%,加拿大的恩达科钼矿平均品位为0.2%;中国德兴铜矿含钼仅0.0l%,大冶铜山口矿床伴生钼平均品位0.013%,智利的丘基卡马达铜钼矿含钼0.02%~0.03%。
(二)选矿工艺概述
钼矿的选矿方法主要是浮选法,回收的主要钼矿物是辉钼矿。辉钼矿晶体呈六方层状或板状结构,由沿层间范氏健的S-Mo-S结构和层内极性共价键S—Mo形成,层与层间的结合力很弱,而层内的共价键结合力甚强,所以辉钼矿极易沿结构层间解裂呈片状或板状产出,这是辉铜矿天然可浮性良好的原因。实践证明:在合适的磨矿细度下,辉钼矿晶体解离发生在S-Mo-S层间,亲水的S-Mo面占很小比例,但过磨时,S-Mo面的比例增加,可浮性下降,虽然此时加入一定量极性捕收剂,如黄药类,有利于辉钼矿的回收,但过磨产生的次生泥影响浮选效果,因此对辉钼矿的选别要避免和防止过磨,在生产上需要采用分段磨矿和多段选别流程,逐步达到单体解离,确保钼精矿的高回收率。
钼矿的破碎大都采用三段一闭路流程,最终产品粒度12~15ram。磨矿通常采用球磨机或棒磨一球磨流程,也有用半自磨流程。浮选流程一般为粗选产出钼粗精矿,粗扫选尾矿回收伴生矿物或丢弃;钼粗精矿采用两、三段再磨,五、六次以上精选得钼精矿。浮选药剂常用非极性油类作捕收剂,同时添加起泡剂;用石灰作调整剂,水玻璃作脉石抑制剂;也有采用表面活性剂Syntex等作油类乳化剂。
为保证钼精矿品质,对所含的铜、铅、铁等金属矿物需进一步分离:一般使用硫化钠或硫氢化钠、氰化物或铁氰化物抑制铜和铁;用重铬酸盐或Nokes抑制铅。如杂质含量仍不能达标,尚需辅以化学选矿处理:通常次生硫化铜用氰化物浸出;黄铜矿用三氯化铁溶液浸出;方铅矿用盐酸和三氯化铁溶液浸出。
二、国外钼矿选矿技术
(一)选矿设备
众所周知,Pirreboution和Tremblay发明的浮选柱具有结构简单、高效节能、对微细粒浮选效果显著、浮选流程简单,泡沫层厚度、气泡大小、气泡数量等调控方便等特点。近年来,其气泡发生机构发展迅速,外置式水-空气喷射式充气器和空气喷射式充气器等在生产中广泛使用,初期充气器易堵塞的问题得到了解决,浮选柱的应用更加广泛。钼选厂的精选车间,入选粗精矿经再磨后,粒度细,富集比高,因此,近年来,选矿工作选柱易实现自动控制,适合钼矿精选。
目前,全球许多钼和铜钼选厂采用浮选柱进行钼精选。如:加拿大的海蒙特选钼厂;布伦达选钼厂;诺尔尼柯斯选钼厂;卡斯皮铜钼选矿厂和赫克莱贝里铜钼选矿厂,美国的谢丽达选钼厂;蔡诺选钼厂和桑马奴尔铜钼选矿厂;秘鲁的吉柯尼铜钼选矿厂和俄罗斯的艾里铜钼选矿厂。实践表明:与传统浮选机相比,精选系统采用浮选柱,钼精矿品位提高2~3个百分点,回收率提高0.5~1.5个百分点。
(二)选矿药剂
辉钼矿具有天然疏水性,能强烈地吸附碳氢油类,吸附后其可浮性增大。长期以来(碳氢油(如蒸汽油、煤油和柴油等)用作辉钼矿的捕收剂。人们试图采用“粗磨粗选-再磨再选”工艺,将辉钼矿与脉石矿物的粗粒连生体先浮上来,而后再磨,使辉钼矿与脉石解离,再经浮选得到单体辉钼矿。要使粗粒辉钼矿连生体上浮,碳氢油必须在辉钼矿表面更好地弥散,需要将其乳化,常用乳化剂有硫单甘酯。
肖等人用烷基硫醇作辉钼矿的捕收剂(如叔十二烷基硫醇),其用量为10~15g/t,远小于煤油(用量为150~200g/t),表明烷基硫醇的捕收能力强于碳氢油。烷基硫醇也需要乳化,其乳化剂为表面活性剂(如聚乙二醇)。Climax钼矿将矿石磨至-0.074mm占43%~45%,先进行无捕收剂浮选,选出易选的辉钼矿,尾矿再用乳化的烷基硫醇浮选,获得了良好结果。
铜钼矿的捕收剂主要有Z-200、丁胺黑药、戍基黄原酸钾、丁胺黑药、异丙基乙基硫代氨基甲酸盐等。近年来,铜钼硫化矿浮选还采用新型捕收剂,如硫代氨基甲酸盐(通常用O-异丙基、N-乙基硫代氨基甲酸盐)和巯基苯并噻唑混合捕收剂,用量20g/t左右,与单一捕收剂比,铜、钼回收率提高。有人研究了采用各种植物油作辉钼矿捕收剂,试验表明棉籽油与硫醇类混合型捕收剂捕收铜钼矿,比单一油类捕收剂性能好。
智利某铜钼选厂矿石中含Cul.1%、Mo0.02%,铜、钼以黄铜矿、辉钼矿等赋存,还含有少量闪锌矿和黄铁矿。该矿浮选采用的捕收剂为黄药和柴油,并添加大量石灰
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