土壤中多氯联苯的污染现状及修复方法的研究进展.docVIP

土壤中PCBs的污染现状及修复技术的研究进展 摘要：多氯联苯(PCBs)是最典型的难降解有机氯污染物，是一类在环境中分布广泛且难以降解的持久性有机污染物。由于PCBs的疏水性和亲脂性，土壤成为其在环境中的最终归宿，因此，对受PCBs污染土壤进行修复越来越受到重视。本文介绍了PCBs污染的危害性及其污染土壤现状，综述了近年来国内外PCBs污染土壤的修复技术，并对PCBs污染土壤修复技术的发展趋势进行了预测和展望。 关键词：多氯联苯(PCBs)；污染土壤；修复技术 1 多氯联苯(PCBs)概述 1.1 多氯联苯(PCBs)性质 多氯联苯(PCBs)，是人工合成的氯代化合物，由德国人H·施米特和G·舒尔茨1881年首次在实验室合成。根据氯原子取代的位置和数量不同，共有209种同系物，但在实际检测中，能检测的单体少于209种。PCBs分子通式为C12H10-(m+n)Clm+n(其中m，n均为正整数，取值为1～10)，结构式见图1。根据氯原子的数量和取代位置，PCBs在常温下的形态经历从油状液体到白色结晶固体或非结晶性树脂的转化。 PCBs极难溶于水，溶解度随氯原子的增加而降低，但易溶于有机溶剂和油脂。相同氯原子的PCBs的溶解度也会因结构不同而有所差异。比较特殊的是十氯联苯，尽管联苯苯环上氯原子最多，但其溶解度却是八氯联苯的两倍。 图1 PCBs结构式 PCBs因具有耐酸、耐碱、耐腐蚀、蒸汽压和水溶性较低、绝缘性好、具有良好的耐热性、化学性质较为稳定、不易燃等优点，已被广泛应用于印刷，塑胶，化工，电力等工业生产和军事设施中，主要用作变压器和电容器的绝缘油、润滑油、油漆、塑化剂等。同时，由于PCBs具有半衰期长、生物蓄积性高及“三致”作用，且随着氯原子增多其半衰期更长、毒性效应更明显，已被2001年通过的《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》列为典型的持久性有机污染物(persistent organic pollutants,POPs)。据统计，自1930s投入工业生产到1980s 全面停产为止，全球PCBs总产量达到150万吨，其中约1/3排放至环境中，约65%正在使用或储存起来，只有约4%被降解(LEEKL,1995)。 1.2 多氯联苯(PCBs)的危害 PCBs较难被生物体降解，会通过食物链富集，导致植物、动物，甚至是海洋和极地生物体中均有累积。生物体吸收PCBs后，会造成免疫、生殖、神经和内分泌系统损伤，甚至会导致癌症。PCBs对人的危害最典型的例子是日本1968年米糠油中毒事件，14000人因食用含有PCBs的米糠油而生病。PCBs被人畜食用后，多积蓄在肝脏等多脂肪的组织中，损害皮肤和肝脏，引起中毒。病人有下列症状：痤疮样皮疹，眼睑浮肿和眼分泌物增多，皮肤、粘膜色素沉着，有黄疸，四肢麻木，胃肠道功能紊乱等。由于具有难降解性、生物毒性、生物蓄积性和远距离迁移性等特性，PCBs在进入环境后，受各种因素影响，在不同的介质中会发生一系列的转化，并最终进入土壤中，严重威胁着人类和其他生物的健康。 2 国内外多氯联苯(PCBs)污染土壤现状 土壤是PCBs的最大受体，也是PCBs的最终归宿。土壤中PCBs的主要源有：含PCBs废水的排放、含PCBs固体废物的渗漏、垃圾焚烧、远距离迁移的大气沉降等。PCBs污染土壤主要分布在PCBs化学品生产厂、含PCBs电容器的拆解点、废弃PCBs电力设备临存场地及其周边地区等。 国内外关于PCBs污染的相关报道很多，其污染范围十分广泛。在美国，有350个超基金场地中受到PCBs污染；在加拿大，根据联邦污染场地详细目录，有148个污染场地；在欧洲，大约有242000个污染场地，其中2.4%场地污染物是氯代芳香化合物。在许多国家，如英国、澳大利亚、美国，污染土壤中PCBs浓度在10.50 mg/kg，也有个别区域浓度较低，在0.5mg/kg左右(沈慧,2014)。我国土壤中的PCBs的整体污染水平并不高，但各区域问存在明显的差异，局部地区如一些发达城市土壤中PCBs污染较严重。其基本特点为城市土壤中的PCBs含量最高，农村次之，而偏远地区土壤中的PCBs含量最低。如云南昆明市土壤中的PCBs的残留量最高(1840 pg/g)，上海闵行区次之(1730 pg/g)。一些经济欠发达的偏远地区，如西藏、新疆、青海以及内蒙古等地区的PCBs的残留量非常低，浓度在138 pg/g～373 pg/g范围内。但在一些经济发达的农村，如浙江省嘉兴市嘉善县的土壤中的PCBs浓度达到了1140pg/g(阙明学,2007)。 国内外部分地区土壤中PCBs污染情况见表1。 表l 国内外部分地区土壤中PCBs污染情况 因PCBs对环境及人类健康的巨大潜在危害，其污染土壤的修复受到越来越多的关注。近年来，国内外学者对PCBs污