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原料气的精脱硫 材料搜集: PPT制作： PPT讲解： 原料气中的硫化物分为无机硫（H2S）和有机硫(CS2,COS,C2H5SH,C4H4S等)。原料气中的硫化物的含量与种类，含硫量及加工方法有关。如煤为原料时，每立方米的原料气中含有硫化氢一般为几克；高硫煤时，硫化氢可高达20~30g/m3。 硫化物是各种催化剂的毒物。对甲烷转化和甲烷化催化剂，中温变换催化剂，低温变换催化剂，甲醇合成催化剂的活性有显著的影响。硫化物还会腐蚀设备和管道，给后续工段带来危害。因此，原料气中的硫化物的清除是十分必要的。 脱硫的目的 3. 原料气精脱硫操作参数及调节 4. 原料气精脱硫岗位操作 2. 原料气精脱硫的工艺流程 1. 原料气精脱硫的原理和方法 常用的干法脱硫有： 采用固态吸收剂或吸附剂来脱除硫化氢或有机硫的方法称为干法脱硫。 干法脱硫 湿法脱硫 按脱硫剂的形态分为 活性炭法 氧化铁法 铁（钴）钼加氢--氧化锌法 氧化锌法 铁锰脱硫剂脱硫等 1 原料气精脱硫的原理和方法 以碱性溶液吸收酸性气体硫化氢，生成硫氢酸盐，同时选择适当的氧化催化剂，将溶液中被吸收的硫化氢的硫氢酸盐氧化成单体硫，因而使脱硫溶液得到再生，并获得副产品硫磺。此后，还原态的氧化剂可由空气氧化成氧化态再循环使用。 活性碳法 活性炭法 利用活性炭选择性吸附的特性脱硫，对脱出噻吩最有效，但因硫容量过小，使用受到限制。 吸附法 在活性炭中浸渍了铜铁等重金属，使有机硫被催化转化为硫化氢，而硫化氢再被活性炭吸附。 催化法 氧化法脱硫是最常用的一种方式，借助于氨的催化作用，硫化氢和氧硫化物被气体中的氧所氧化生成单体硫、水和二氧化碳。 氧化法 活性炭的再生可通入过热蒸汽和热惰性气体再生，由于这些气体不与硫反应，可以通燃烧炉或电炉加热，调节温度至350-400℃，通入活性炭脱硫器内，活性炭上硫即升华成硫蒸汽被热气体带走。 活性炭的再生 活性炭法特点 活性炭法能脱出H2S 及大部分的有机硫化物，具有常温操作、净化度高、空速大、可再生的特点。 氧化铁法 （1）化学反应原理 常温下氧化铁脱硫： 吸收 再生 还原 吸收 再生 有机硫水解 ： 高温下用活性金属铁脱硫时： 中温下用Fe2O3脱硫时需先还原： （2）氧化铁法正常使用条件 国内两种类型氧化铁脱硫剂ST-801常温型、LA-1-1中温型脱硫剂的使用和再生条件如下表： 氧化铁法脱硫基本上可以除净H2S，当煤气中的H2S含量高时，流程将变成湿法脱硫与氧化铁法脱硫串联使用。 铁（钴）钼加氢-氧化锌法 有机硫化物脱除一般比较困难，但将其加氢转化成硫化氢就可以容易脱除。其反应为： COS+H2→CO+H2S CS2+4H2→2H2S+CH4 RCH2SH+H2→RCH3+H2S C4H4S+4H2→C4H10+H2S 当原料气中有碳的氧化物和氧存在时，钴钼催化剂上会发生甲烷化反应和脱氧反应，即： 　　 CO+3H2→CH4+H2O 　　 O2+2H2→2H2O 硫化时的脱硫条件： 气源：未经脱硫的焦炉高硫器5~7g/m3。 空速：一般控制在300~600h。 温度：最高温度=400‘C，以势点温度控制温度。 压力：0.1~1.0MPa,放硫时降到0.1~0.2MPa。 硫化时须注意底层的温度不要过热。 硫化就是采用高硫煤气将催化剂的金属组分的氧化态转化成相应的硫化态。 （1）硫化 氧化态的铁（钴）钼加氢活性不大，须经硫化后才具有相当的活性。 温度：350-430℃ 。 压力：0.7 MPa -7.0MPa。 空速: 500-2000h-1。 工业上铁（钴）钼加氢转化的操作条件为： 所需的加氢量是根据气体中含硫量多少来确定。 （2）铁（钴）钼加氢转化 氧化锌脱硫 氧化锌是一种高效脱硫剂，能直接吸收硫化氢和硫醇。脱硫精度可达0.1x10-6以下，质量硫容可达10%-25%。其反应为： ZnO+H2S→ZnS+H2O 　　　 ZnO+C2H5SH→ZnS+C2H5OH 　　　ZnO+C2H5SH→ZnS+C2H4+H2O 同时，硫氧化碳和二硫化碳先加氢反应生成硫化氢，然后再被氧化锌所吸收。其反应式为： 　　COS+H2→H2S+CO 　　　CS2+4H2→2H2S+CH4 工业生产中，氧化锌脱硫的操作温度较高，一般在200-400℃左右。这主要是由于普通氧化锌脱硫剂在常温下反应速度慢，吸收硫化氢的效果较差。 焦炉煤气氧化锌脱硫分为 （1）焦炉煤气中温氧化锌脱硫剂 （2）焦炉煤