14碳水化合物.ppt

碳水化合物的主要食物来源有：蔗糖、谷物（如水稻、小麦、玉米、大麦、燕麦、高粱等）、水果（如甘蔗、甜瓜、西瓜、香蕉、葡萄等）、坚果、蔬菜（如胡萝卜、番薯等）等。 第十四章 碳水化合物 *在酸性条件下糖不发生差向异构化 CHO CHO CHO CHO H OH HO H HO H H OH HO H H OH HO H HO H H OH HO H H OH HO H H OH HO H H OH H OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH D-葡萄糖 L-葡萄糖 D-甘露糖 D-半乳糖 D-葡萄糖和D-半乳糖是差向异构体吗？ D-甘露糖与D-半乳糖是差向异构体吗？ 差向异构体：在含多个手性碳的非对映体中，若彼此间只有1个*C构型不同，其余*C构型都相同。 非对映体 C2-差向异构体 不是 C4-差向异构体 (3) 和硝酸反应 稀HNO3的氧化能力比溴水强，能使醛糖氧化成糖二酸。 1. + HOOC-H + HOOC- 高碘酸氧化 有机化学 第十四章 碳水化合物 （4）和高碘酸反应 D – 葡萄糖 CHO CH2OH OH OH OH HO H H H H 5HIO4 5HCOOH + HCHO 甲酸 甲醛 *反应定量进行，每破坏一个C—C键消耗一摩尔HIO4 有机化学 第十四章 碳水化合物 2.糖脎的生成 一分子糖和三分子苯肼反应，在糖的1,2-位形成二苯腙（称为脎）的反应称为成脎反应。 α-羟基醛和 α-羟基酮与苯肼反应时， α-羟基会被苯肼氧化而生成羰基，新生成的羰基进一步与苯肼反应生成脎。 有机化学 第十四章 碳水化合物 成脎反应是在羰基和具有羟基的?－Ｃ上进行，单糖一般在Ｃ１和Ｃ２上发生。所以，如果在第二碳上构型不同而其它碳原子构型相同的差相异构体，反应生成同一碳脎。 CHO CH2OH CHO CH2OH CH2OH CH2OH O 1 2 3 4 5 6 苯肼 D – 葡萄糖 Ｄ－甘露糖 Ｄ－果糖 CＨ= N – NH C6H5 CH2OH N – NH C6H5 D – 葡萄糖脎 ＊糖脎是都是不溶于水的黄色结晶。 ＊可根据糖脎的晶型及生成时间来鉴定糖。 3 还原反应 D-木糖 D-木糖醇 单糖可用NaBH4等化学还原剂，或用催化加氢的方法还原，产物为糖醇。 木糖还原生成木糖醇。 也可根据还原成的糖醇旋光性与否，推测糖的结构。 4 糖苷的生成 β-D-葡萄糖 β-D-葡萄糖甲苷 糖苷基 从结构上看，糖苷是缩醛或缩酮，因此比一般的醚容易形成，也容易分解。 糖的半缩醛羟基和另一化合物的羟基脱水缩合，生成的缩醛型化合物，叫做糖苷。 糖苷的性质：形成糖苷后，半缩醛羟基已不存在，因此在水溶液中不再能转变为开链式。 单糖的特征反应如氧化、成脎、变旋等都不再出现。 糖/水溶液+α-萘酚/酒精溶液 紫色 络合物（molish反应） 5.莫利施反应(显色反应) 浓H2SO4 1 葡萄糖 葡萄糖最初是由葡萄汁中分离结晶的，因此而得名。 D-(+)-葡萄糖，又称右旋糖或血糖，是植物光合作用的产物，也是自然界中存在量最大的化合物之一。 四、重要的单糖 α-D-吡喃葡萄糖 β-D-吡喃葡萄糖 葡萄糖环状结构的Haworth透视式和构象式： 两个单糖分子有两种可能的连接方式： 双糖：单糖分子中的半缩醛羟基，和另一分子单糖上的羟基脱水缩合形成糖苷。 (1)两个半缩醛羟基相互结合生成缩醛，称为非还原性双糖。 分子中已不再有半缩醛羟基，在溶液中不能开环形成自由醛基，因此不能成脎，无变旋现象，没有还原性。 五、双糖 (2)一分子单糖以半缩醛羟基和另一分子单糖的其他羟基缩合，称为还原性双糖。 分子中保留一个半缩醛羟基，因此能成脎，有变旋现象，有还原性。 1 还原性双糖 麦芽糖：是由两分子D-葡萄糖，通过α-1,4-苷键结合而成的，容易水解为两分子葡萄糖。 α-