红外光谱法（ir）.ppt

红外光谱法 第一节 概述 一、红外光谱区域 二、红外光谱与紫外-可见光谱的区别 UV-vis 主要研究不饱和有机物，由分子外层价电子能级的跃迁所产生。 （电子光谱） IR 主要研究在振动过程中伴随有偶极矩变化的有和无机机物，为分子振动和转动能级的跃迁。 （振转光谱） 三、红外光谱的表示 四、产生红外吸收的条件 1. 分子吸收红外辐射的频率恰等于分子振动频率整数倍 2. 分子在振、转过程中的净偶极矩的变化不为0，即分子产生红外活性振动 红外活性振动：分子振动产生偶极矩的变化， 从而产生红外吸收的性质 红外非活性振动：分子振动不产生偶极矩的变化， 不产生红外吸收的性质 第二节 红外光谱法基本原理 一、双原子分子的振动 谐振子模型-简谐振动 ? 双原子分子是简单的分子，振动形式也很简单，它仅有一种振动形式，伸缩振动，即两原子之间距离（键长）的改变。把两个质量为m1和m2的原子看作为两个刚性小球，连接两原子的化学键设想为无质量的弹簧，弹簧长度r 就是分子化学键的长度。 ●? 经典力学处理 根据胡克（Hook）定律，该体系基本振动频率计算公式为 例. 计算碳氢化合物中C-H的伸缩振动频率（波数）， K=5×105达因/厘米 =5牛顿/厘米。 实验值：-CH3的C-H为2960、2860cm-1； C=CH2中的C-H为3030cm-1。 从计算式可见，影响伸缩振动频率（波数）的直接因素是构成化学键原子的相对原子质量及化学键的键力常数。键力常数越大，折合相对原子质量越小，化学键的振动频率（波数）越高。 例如C-C、C=C、C≡C三种碳-碳键的折合原子量相同，而键力常数依次为单键＜双键＜叁键，所以波数也依次增大，C-C约为1430cm-1，C=C约为1670cm-1，C≡C约为2220cm-1；又如C-C、C-N、C-O三种键的键力常数相近，而折合质量依次为C-C＜C-N＜C-O，所以波数依次减少，C-C约为1430cm-1，C-N约为1330cm-1，C-O约为1280cm-1。 二、多原子分子的振动 1.简正振动 多原子分子由于组成分子的原子数目增多、分子中的化学键或基团及空间结构的不同，其振动比双原子分子要复杂得多。但是，可以把它们的振动分解成许多简单的基本振动，称为简正振动。 2.简正振动的基本类型 ?一般把多原子分子的振动形式分成两大类：伸缩振动和变形振动。 简正振动的类型 （1）伸缩振动 指键长沿键轴方向发生周期性变化的振动。 a.对称伸缩振动：键长沿键轴方向的运动同时发生 b.反称伸缩振动：键长沿键轴方向的运动交替发生 （2）弯曲振动（变形振动，变角振动） 指键角发生周期性变化、而键长不变的振动。 A．面内弯曲振动β：发生在由几个原子构成的平面内 a）剪式振动δ：振动中键角的变化类似剪刀的开闭 b）面内摇摆ρ：基团作为一个整体在平面内摇动 续前 B．面外弯曲γ：弯曲振动垂直几个原子构成的平面 c）面外摇摆ω：两个X原子同时向面下或面上的振动 d）蜷曲τ：一个X原子往面上，同时另一个X原子往面下的振动 附加 a1）对称的变形振动δs：三个AX键与轴线的夹角同时变大 a2）不对称变形振动δas：三个AX键与轴线的夹角不同时变大或减小 一般说来，伸缩振动的吸收变形振动，非对称振动的吸收对称振动 三、简正振动的理论数（振动的自由度） 每个原子的空间位置可以用直角坐标中x、y、z三维坐标表示，即每个原子有三个自由度。显然：由n个原子组成的分子，在空间中具有3n个总自由度，即有3n种运动状态，而这3n种运动状态包括了分子 的振动自由度、平动自由度和转动自由度，即 3n = 振动自由度 + 平动自由度 + 转动自由度 或　振动自由度 = 3n - 平动自由度 - 转动自由度 平动自由度为整体分子的质心沿着x、y、z三个坐标轴的平移运动，有3个自由度。 转动自由度为整体分子绕着x、y、z三个坐标轴的转动运动。对于非线形分子来说，绕三个坐标的转动有3个自由度。对于直线性分子来说，贯穿所有原子的轴是在其中一个坐标轴上，分子只绕着其它两个坐标轴转动，故只有2个转动自由度，所以 对于非线形分子：振动自由度 = 3n — 6