仪器-发射光谱讲义.pptVIP

第二章 原子发射光谱法 基本理论 ?仪器 ?应用 Optical Emission Spectrometry (OES) 气态原子或离子吸收能量，核外电子从基态跃 迁到激发态，由于电子处于能量较高的激发态， 原子不稳定，经过10-8s的时间，电子就会从高能 量状态返回低能量状态，下降的这部分能量以电 磁辐射即光的形式释放出来，产生一定波长的光 谱。依据所发射的特征光谱的波长和强度可以进 行元素的定性与定量分析。 第二节 原子发射光谱分析的理论基础 光谱项但是，由于核外电子之间的相互作用，原子的核外电子排布并不能准确表征原子的能量状态，而需用光谱项来表征： 能级跃迁 一条谱线是原子的外层电子在两个能级之间的跃迁产生的。 ΔE = h ν 光谱选择定则 并不是原子内所有能级之间的跃迁都是可以发生的，实际发生的跃迁是有限制的，服从光谱选择定则。对于L-S耦合，这些选择定则是： （1）在跃迁时主量子数n的改变不受限制。 （2）ΔL=±1，即跃迁只允许在S与P之间、P与S或D之间、D与P或F之间产生，等等。 （3）ΔS=0，即单重态只能跃迁到单重态，三重态只能跃迁到三重态等等。 （4）ΔJ=0、±1，但当J=0时，ΔJ=0的跃迁是禁戒的。 几种光谱线 共振线 电子由激发态直接返回到基态时所辐射的谱线 第一共振线 由第一激发态回到基