电动势法测定化学反应的ΔrGm_ΔrHm_ΔrSm.docVIP

北京理工大学 物理化学实验报告 电动势法测定化学反应的 ΔrGm、ΔrHm、ΔrSm 班级实验日期：2013-5-281 实验目的及要求 1）学习电动势的测量方法。 2）掌握用电动势法测定化学反应热力学函数值的原理和方法。 2 实验原理 在恒温、恒压、可逆条件下，电池反应的(rGm与电动势的关系如下 （2.1） 式中n为电池反应得失电子数，E为电池的电动势，F为法拉第常数。 根据吉布斯-亥姆霍兹（Gibbs-He1mho1tz）公式 (2.2) 又 （2.3） (2.4) 将式2.1代入式2.4得 (2.5) 式中称为电池电动势的温度系数。将式2.5代入式2.3，变换后可得 （2.6） 因此，在恒定压力下，测得不同温度时可逆电池的电动势，以电动势E对温度T作图，从曲线上可以求任一温度下的，用公式2.5计算电池反应的热力学函数(rSm、用公式2.6计算(rHm、用公式2.3计算(rGm 。 本实验测定下面反应的热力学函数 C6H4O2＋2HCl＋2Hg ＝ Hg2Cl2＋C6H4(OH)2 醌(Q) 对苯二酚 用饱和甘汞电极与醌氢醌电极将上述化学反应组成电池： Hg（l）( Hg2Cl2（s）( KCl（饱和）(( H+ ,C6H4(OH)2 ,C6H4O2 ( Pt 醌氢醌是等分子的醌（Q）和氢醌（H2Q对苯二酚）所形成的化合物，在水中依下式分解 C6H4O2·C6H4(OH)2＝ C6H4O2（醌）+ C6H4(OH)2（氢醌） 醌氢醌在水中溶解度很小，加少许即可达饱和，在此溶液中插入一光亮铂电极即组成醌氢醌电极。再插入甘汞电极，即组成电池。 电池中电极反应为 2Hg＋2Cl- - 2e- ＝ Hg2Cl2 C6H4O2十2H+ + 2e- ＝ C6H4(OH)2 测得该电池电动势的温度系数，便可计算电池反应的(rGm、(rHm、(rSm 。 3 仪器与试剂 恒温槽 电子电位差计 双层三口瓶 温度计（0.1℃） 铂电极 饱和甘汞电极 Na2HPO4溶液(0.2mol·dm-3) 柠檬酸溶液(0.1mol·dm-3) 醌氢醌（A.R.） KC1（A.R.） 4 实验步骤 图1 电池示意图 1）实验装置图参见图1所示,红色接线头接铂电极，黑色接线头接饱和甘汞电极。 2）打开恒温槽，调节温度至设定温度25℃。 3）组合电池：称取0.003mol 1.0741g Na2HPO4和0.003mol 0.6301g C6H807·H20和倒入烧杯中，加入稍过量醌氢醌使其饱和。搅拌均匀后装入可通恒温水的双层三口瓶内，插入铂电极和饱和甘汞电极，即组成了电池，如图1所示。 Hg ( Hg2Cl2（s）( KCl（饱和）(( H+ ,C6H4(OH)2 ,C6H4O2 ( Pt 4）恒温20～30min，用电位差计测定该电池的电动势，测量几次，直到电势差出现上下波动且测定之差应小于0.0002V，取三组数据平均值。 6）测定除25.00℃外，30.00℃，33.00℃，36.00℃，39.00℃，42.00℃5个不同温度下的电动势。 7）实验结束以后将电池溶液倒回废液回收缸。将电极清洗后放回电极盒，整理试验台。 5 数据记录与处理 记录室温、大气压、电池在不同温度T时电动势E的各次测定值。 表一 实验数据 室温：26.2℃ 大气压：100.63kPa 序号 温度/K 电动势/V 第一次 第二次 第三次 平均值 1 298.15 0.23219 0.23224 0.23210 0.23218 2 303.15 0.22922 0.22930 0.22924 0.22925 3 306.15 0.22659 0.22665 0.22662 0.22662 4 309.15 0.22419 0.22425 0.22420 0.22421 5 312.15 0.22163 0.22158 0.22149 0.22157 6 315.15 0.21912 0.21906 0.21897 0.21905 做E-T图像如下： 从图像可以看出第一个数据即25.00℃与之后5个数据相差很多，原因可能是： 当水浴温度比室温低或者是和室温相近的时候，一方面由于这个反应时放热反应，反应热会瞬时积累改变反应的动力学过程，平衡在不停的移动，实验测得的电动势波动并未达到平衡。另一方面本身电动势的测量在温度较高的时候测量的精度要高