第七章分光光度法20031分析报告.pptVIP

* 第 七章 吸 光 光 度 法 * 1 了解分子对光的吸收与溶液颜色的关系. 定性分析的基础:吸收曲线。 定量分析的基础:朗伯-比尔定律：A=?bc=-lgT 式中各参数的物理意义，定量计算。 2 了解目视比色法、分光光度法的特点，分光光度计的基本部件。 3 显色反应及条件的确定: 显色剂用量、酸度、时间、温度、干扰及消除。 4 应用: 单一组分测定示例、多组分测定、光度滴定、络合物组成的测定、酸碱离解常数的测定。 第七章 学习目标 * 化学分析：常量组分(1%), 依据化学反应, 使用玻璃仪器 化学分析与仪器分析方法比较 仪器分析：微量组分(1%), 依据物理或物理化学性质, 需要特殊的仪器 准确度高 灵敏度高 * 7.1 吸光光度法的基本原理 特点 灵敏度高：测定下限可达10－5～10－6mol/L, 10-4%～10-5% 准确度：能够满足微量组分的测定要求：相 对误差2～5％ （1～2％） 操作简便快速 应用广泛 吸光光度法是基于被测物质的分子对光具有选择性吸收的特性而建立起来的分析方法。 * 1.光的基本性质 电磁波的波动性和微粒性 c－真空中光速 2108m/s ~3.0 ×108m/s λ－波长，单位：m,cm,mm,?m,nm,? 1?m=10-6m, 1nm=10-9m, 1?=10-10m ν－频率，单位：赫芝（周）Hz 次/秒 n－折射率，真空中为1 光的传播速度: 波动性 * 磁场向量 电场向量 传播方向 Y Z X 与物质作用 1.电磁波在传播过程中电场和磁场的强度均作周期性变化； 2.电场和磁场的方向与传播方向垂直，与水面波浪相似； 3.像水波一样有干涉、衍射、折射和反射等现象。 * 微粒性 h－普朗克(Planck)常数 6.626×10-34J·s ?－频率 E－光量子具有的能量 单位：J(焦耳)，eV(电子伏特) 光的粒子性也就是光是量子化的，光子或光量子。 光电效应就是光的粒子性的一个表观，光的能量集中在光子上。 * 当一束光照射物质或溶液时，组成该溶液的分子，原子或离子与光子发生碰撞，光子的能量转移到分子，原子或离子上，使这些粒子由低能态（基态M）跃迁到较高能态（激发态M*） M + hv→M* 被激发的粒子不稳定，很快就回到了基态，并以热火荧光等形式释放出能量。 只有当照射光的能量hv与被照物质的分子，原子或离子由基态到激发态之间的能量之差相当时，这个波长的光才可能被吸收，所以物质对光的吸收具有选择性。 * 结论:一定波长的光具有一定的能量，波长越长，频率越低，能量越低。 单色光：具有相同能量(相同波长)的光。 混合光：具有不同能量(不同波长)的光复合在一起。 真空中: 微粒性 * 光学光谱区 远紫外 近紫外 可见 近红外 中红外 远红外 （真空紫外） 10nm~200nm 200nm ~400nm 400nm ~ 750nm 750 nm ~ 2.5 ?m 2.5 ?m ~ 50 ?m 50 ?m ~300 ?m * 2. 溶液中溶质分子对光的吸收与吸收光谱 ?/nm 颜色 互补光 400-450 紫 黄绿 450-480 蓝 黄 480-490 绿蓝 橙 490-500 蓝绿 红 500-560 绿 红紫 560-580 黄绿 紫 580-610 黄 蓝 610-650 橙 绿蓝 650-760 红 蓝绿 不同颜色的可见光波长及其互补光 相对应的两种色光按一定强度比例混合，也可以得到白光，这两种光通常称为互补色光。 * 300 400 500 600 700 ?/nm 350 525 545 MnO4- 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 Absorbance MnO4-的吸收光谱 高锰酸钾溶液选择吸收了绿色光，其他光不被吸收而透过溶液，所以溶液呈透过光的颜色，即紫色。 * 525 545 MnO4-的吸收光谱 最大吸收波长不变，但是浓度不同，溶液对光的吸收程度不同。 * 3. 光吸收基本定律: Lambert-Beer定律 A=lg(I0/It)=kbc It I0 b dx I I-dI s 朗伯定律(1760) A=lg(I0/It)=k1b 比尔定律(1852) A=lg(I0/It)=k2c 吸光度 介质厚度(cm) 当一束平行单色光通过液层厚度b的有色溶液时，溶液吸收了光能，光的强度就要减弱。 * T－透光率（透射比）（Transmittance） A = lg (I