第五章紫外—可见吸收光谱分析分析报告.pptVIP

本章是仪器分析课程中光分析方法的第一章，光分析方法中的一些基本理论、基本概念、基本专业术语，在本章中首次出现并应用。紫外－可见吸收光谱法历史较久远，应用十分广泛，与其它各种仪器分析方法相比，紫外－可见吸收光谱法所用的仪器简单、价廉，分析操作也比较简单，而且分析速率较快。在有机化合物的定性、定量分析方面，例如化合物的鉴定、结构分析和纯度检查以及在药物、天然产物化学中应用较多。 光分析的基本过程： （1）能源提供能量； （2）能量与被测物之间的相互作用； （3）产生信号。 基本特点： （1）所有光分析法均包含三个基本过程； （2）选择性测量，不涉及混合物分离（不同于色谱分析）； （3）涉及大量光学元器件。 电磁幅射的波长分布 γ射线：5～140 pm X射线：10－3～10 nm 光学区：10～1000 μm 远紫外区：10～200 nm 近紫外区：200～380 nm 可 见 区：380～780 nm 近红外区：0.78～2.5μm 中红外区：2.5～50μm 远红外区：50～1000μm 微波：0.1 mm～1 m 无线电波：1 m 电磁辐射的基本性质 电磁辐射（电磁波）：以接近光速（真空中为光速）传播的能量； c =λν =ν/σ E = hν = h c /λ c ：光速=2.998×1010cm·s； λ：波长；ν：频率；σ：波数 ；E ：能量； h ：普朗克常数＝6.624×10-34J·s 电磁辐射具有波动性和微粒性； 分子光谱（带状光谱）：基于分子中电子能级、振-转能级跃迁； 紫外光谱法（UV）； 红外光谱法（IR）； 分子荧光光谱法（MFS）； 分子磷光光谱法（MPS）； 核磁共振与顺磁共振波谱（N）； 不同物质具有不同的分子结构，对不同波长的光会产生选择性吸收，因而具有不同的吸收光谱。而各种化合物，无机化合物或有机化合物吸收光谱的产生在本质上是相同的，都是外层电子跃迁的结果，但二者在电子跃迁类型上有一定区别。 有机化合物吸收可见光或紫外光，σ、π和n电子就跃迁到高能态，可能产生的跃迁有σ→σ*、n→σ*、π→π*和n→π*。各种跃迁所需要的能量或吸收波长与有机化合物的基团、结构有密切关系，根据此原理进行有机化合物的定性和结构分析。　　无机络合物吸收带主要是由电荷转移跃迁和配位场跃迁而产生 的。电荷转移跃迁的摩尔吸收系数很大，根据朗伯－比尔定律，可以建立这些络合物的定量分析方法。 三、主要部件（以单光束分光光度计为例） 棱镜：依据不同波长光通过棱镜时折射率不同 三、主要部件（以单光束分光光度计为例） 光栅：在镀铝的玻璃表面刻有数量很大的等宽度等间距条痕(600、1200、2400条/mm )。提供波长均匀分布的连续光谱，可用于吸收光谱的自动扫描。 原理： 　　利用光通过光栅时 　　发生衍射和干涉现象 而分光.。 显色反应 在分光光度分析中，利用显色反应把待测组分X 转变为有色化合物，然后再进行测定。使试样中的被测组分与化学试剂作用生成有色化合物的反应叫显色反应。 　　mX（待测物）＋nR（显色剂）＝XmRn（有色化合物） 选择显色反应的一般标准 1、灵敏度高 选择? 较大(104～105)的显色反应。 2、选择性好 显色剂仅与被测组分显色而与其它共存组分不显色。避免共存组分干扰。 3、有色物组成固定 如： Fe3+ + 磺基水杨酸 → 三磺基水杨酸铁(黄色) （组成固定） Fe3+ + SCN- → FeSCN2+、 Fe(SCN)2+ …… （组成不固定） 　　4、有色物稳定性高 其它离子干扰才小。如三磺基水杨酸铁的Kf =1042 , F- 、H3PO4 对它无干扰。 　　5、显色过程易于控制 而且有色化合物与显色剂之间的颜色差别应尽可能大。 一、 酸碱度 ①影响显色剂的平衡浓度和颜色 　　HR ? H+ + R- nR- + Mn+ ? MRn ②影响被测物质的存在状态 　　pH升高，M→M(OH)……M(OH)n甚至↓ ③影响络合物的组成及颜色 　　在pH＝2～3 Fe(ssal)+　　　紫红色 　　在pH＝4～7 Fe(ssal)22-　　 棕橙色 　　在pH＝8～10 Fe(ssal)3 　　 黄 色