红外光谱课件1教案分析.pptVIP

诱导效应 由于邻近原子或基团的诱导效应的影响使基团中电荷分布发生变化，从而改变了键的力常数，使振动频率发生变化。 例如： 共轭效应 由于邻近原子或基团的共轭效应使原来基团中双键性质减弱，从而使力常数减小，使吸收频率降低。 例如： 中介效应 即共振效应。最典型的例子是酰胺的羰基吸收频率均不超过1690cm-1 ，这是因为存在中介效应： 降低了羰基的双键性，因而吸收频率移向低波数。 环的张力 环状化合物环的大小不同影响键的力常数，使环内或环上基团的振动频率发生变化。 空间障碍 共轭体系具有共平面的性质，当共轭体系的共平面性被破坏，共轭体系亦受到影响，吸收频率将向较高波数移动。 氢键的影响 形成氢键后基团的吸收频率都会下降，但吸收强度增加。 例如：乙醇的自由羟基的伸缩振动频率是3640 cm-1，而其缔合物的振动频率是3350 cm-1。形成氢键还使振动谱带变宽。 质量效应 含氢基团的氢被氘取代后，基团的吸收频率会向低波数方向移动。 影响红外光谱吸收强度的因素 极性大的基团，吸收强度大，C=O 比 C=C 强， C?N 比 C ? C 强 使基团极性降低的诱导效应使吸收强度减小，使基团极性增大的诱导效应使吸收强度增加。 共轭效应使π电子离域程度增大，极化程度增大，吸收强度增加。 振动耦合使吸收增大，费米共振使倍频或组频的吸收强度显著增加。 形成氢键使振动吸收峰变强变宽。 能级跃迁的几率，v=0 ? v=2 比 v=0 ? v=1 能阶大，但几率小，吸收峰弱 红 外 光 谱 Infrared Spectroscopy 红外光的波谱范围 处于可见区域与微波之间 波长范围0.75~1000 mm. 频率通常用波数（ cm-1 ）表示，频率范围12800~10 cm-1 分为三个区域： 近红外（0.75~2.5 mm，13330~4000 cm-1） 中红外（2.5~50 mm，4000 ~200 cm-1） 远红外（50~1000 mm，200~10 cm-1） 红外光谱的测定 红外光谱仪与傅立叶变换红外光谱仪 红外光谱仪的波谱范围通常在 2.5~25 mm，即4000 ~400 cm-1 之间 气体、液体、固体样均可以测定 测定所需样品量少（mg级） 不破坏样品，可以回收 有机化合物的红外光谱主要位于中红外区域 红外光谱仪 傅立叶变换红外光谱仪 迈克逊干涉仪 干涉图 通过傅立叶变换得到光谱图 FTIR光谱仪的优点 扫描速度快（几十次/秒），信号累加，信噪比提高（n1/2）。 光通量大，所有频率同时测量，检测灵敏度高，样品用量减少。 扫描速度快，可跟踪反应历程，作反应动力学研究，并可与GC、LC联用。 测量频率范围宽，可达到10000~10cm-1 杂散光少，波数精度高，分辨率可达0.01/cm 对温度、湿度要求不高。 光学部件简单，只有一个动镜在实验中运动，不易磨损。 红外光谱的测定方法 样品要求：干燥无水、浓度适当、多组分样要先 分离 固体样品：溴化钾压片法 糊状法（加石蜡油调成糊状) 溶液法（溶剂CS2, CCl4 ,CHCl3) 薄膜法 (高分子化合物） 液体样品：液膜法 溶液法（水熔液样品可用AgCl池子） 气体样品：气体样品槽 基本原理 红外光谱是一种吸收光谱 红外光所对应的分子内部的运动形式是分子的振动 分子的振动造成偶极矩的改变产生红外吸收 分子的振动的频率与化学键的强度和原子的质量相关 红外光谱通过测定分子中化学键的振动频率来确定官能团 双原子分子的振动 双原子分子只有一种振动形式—伸缩振动 多原子分子的振动 伸缩振动：对称的和不对称的 沿化学键的方向振动，只改变键长，不改变键角 多原子分子的振动 弯曲振动：面内弯曲和面外弯曲 弯曲振动只改变键角，不改变键长 双原子分子的红外吸收频率 式中：k — 化学键的力常数，单位为N.cm-1 μ — 折合质量，单位为 g 力常数k：与键长、键能有关：键能↑（大），键长↓(短)，k↑。 化学键 键长（nm） 键能 （KJ mol-1） 力常数 k（N.cm-1） 波数范围 （cm-1） C―C 0.154 347.3 4.5 700～1200 C＝C 0.134 610.9 9.6 1620～1680 C≡C 0.116 836.8 15.6 2100～2600 伸缩振动频率 原子质量增大（减小），振动频率降低（增高） 化学键越强，振动频率越高 分子的