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高分子化学（潘祖仁主编）名词解释 第一章 绪论 逐步聚合，是指聚合过程中低分子转变成高分子是缓慢逐步进行的，每步的反应速率和活化能大致相同。聚合早期，单体很快聚合成低分子量的齐聚物，短期内单体转化率很高，反应程度却很低。 连锁聚合，是指从自由基、阴阳离子等活性种开始，经历链引发、链增长、链终止等基元反应的，各基元反应的速率和活化能差别很大的一类聚合反应。 数均分子量，是指按聚合物中含有的分子数目统计平均的分子量，等于高分子样品中所以分子的总质量除以总的摩尔分数； 质均分子量，是指按聚合物中含有的分子质量统计平均的分子量； 黏均分子量，是指用粘度法测得的高分子的平均分子量。 热塑性弹性体：通常的弹性体如橡胶是通过化学反应使聚合物分子链发生交联才具有弹性，而热塑弹性体的弹性来自于聚合物分子链间的物理交联，如氢键等分子间相互作用。普通橡胶不能二次加工，而热塑弹性既具有橡胶的弹性，又具有塑料的可塑性，可以多次进行成型加工。 热塑性聚合物：线形或支链形大分子以物理力聚集成聚合物，可溶于适当溶剂中，加热时可熔融塑化，冷却时固化成型，此类聚合物称作热塑性聚合物。 热固性聚合物：酚醛树脂，醇酸树脂等在树脂合成阶段，需控制原料配比和反应条件，使其停留在线形或少量支链的低分子预聚物阶段。成型时，经加热，再使其中潜在的官能团继续反应成交联结构而固化。此类聚合物称作热固性聚合物。 第二章 缩聚和逐步聚合 均聚是指系统中只由一种单体构成的聚合反应，如氯乙烯的缩聚； 共聚是指聚合物是由两种或多种单体共同聚合而成的聚合反应，如尼龙-66的聚合； 混缩聚是指类如aAb的单体进行的聚合反应。 反应程度的定义为参与反应的基团数占起始基团数的分数，将大分子的结构单元数（不是重复单元数）定义为聚合度。 官能团等活性理论提出，不同的链长的端基官能团，具有相同的反应能力和参加反应的机会，即官能团的活性与分子的大小无关。此理论适用于一般的聚合度不太高的、体系粘度不太大的缩聚体系；不适用于聚合反应后期，因为聚合反应后期，聚合度较大、粘度大，链段活动受到阻碍，端基活性降低。 数均聚合度，是指按聚合物中含有的分子数目统计平均的聚合度，也即平均每个大分子链中的结构单元的数目； 质均聚合度，是指按聚合物中含有的分子质量统计平均的聚合度。 凝胶点：多官能团单体聚合到某一程度，开始交联，粘度突增，气泡也难上升，出现了凝胶化现象，这时的反应程度称作凝胶点。凝胶点的定义为开始出现凝胶瞬间的临界反应程度。 平均官能度：单体混合物的平均官能度定义为每一个分子平均带有的基团数。 熔融聚合是指在单体和聚合物熔点以上进行的聚合； 溶液聚合是指单体加催化剂在适当的溶剂（包括水）中进行的聚合； 界面缩聚是指将两种单体分别溶解在两种互不相溶的介质中，聚合反应只能在两相的界面发生的聚合反应； 固相缩聚是指在玻璃化温度以上、熔点以下的固态所进行的的缩聚。 第三章 自由基聚合 位阻效应，是指由于单体中的取代基的体积、位置、数量等所引起的，在动力学上对聚合能力有显著影响的效应。 偶合终止，是两自由基的独电子相互结合成共价键的终止方式，形成的大分子的聚合度是链自由基结构单元数的2倍，大分子的两端均为引发剂残基； 歧化终止，是某自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子而终止的方式，形成的大分子的聚合度与链自由基的结构单元数相同，每个大分子只有一端是引发剂残基，另一端为饱和或不饱和，两者各半。 半衰期，是指引发剂分解至起始浓度的一半时所需的时间。 诱导分解，实际上是自由基向引发剂的转移反应，转移结果，原来的自由基终止成大分子，另产生一个新的自由基。转移前后，自由基的数目并无增减，徒然消耗了一分子的引发剂，从而使引发剂效率降低。 笼蔽效应，是指引发剂的浓度一般很低，引发剂处在单体或溶剂的“笼子”里，寿命很短，只有及时扩散出去，才能引发笼外单体聚合，否则可能在笼内发生副反应，形成稳定分子，无谓地消耗引发剂。 自动加速效应：一般情况下，单体和引发剂浓度随转化率的提高而降低，聚合反应速率也随之下降。但在某些情况下，例如体系粘度增大或自由基被包埋时，正常的双基终止反应受阻，自由基浓度增大，自由基寿命延长，致使聚合速率不但不下降，反而会上升，这种现象叫作自动加速效应， 凝胶效应，由于速度增加使粘度瞬间变得更大而失去流动性，成为冻胶状态，故又称作凝胶效应。(中科院真题答案) 自动加速现象又称为凝胶效应，主要是由体系粘度的增加引起的，加速的原因可以用链终止受扩散控制来解释。链自由基的双基终止过程可分为链自由基质心的平移、链段重排使活性中心靠近、双基化学反应而终止。其中链段重排是控制步骤，体系粘度是影响的主要因素。体系粘度随转化率提高后，链段重排受到阻碍，活性端基甚至可能被包埋，双基终止困难，链终止速率常数kt下降，自由基寿命延长