红外光谱要点分析.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 顺式丁二烯样品在空气中氧化一个小时前后的红外光谱。 （a.氧化后，b.氧化前，上方为扩展后的差减光谱） 氧化时间再长一点可以看见1727左右的羰基谱带 空气中氧化640h后，仅余27%的顺式次甲基 应用三：高聚物氧化及降解反应研究 * 应用六、聚合物结构分析 1、乙-丙共聚物（54.3%)亚甲基摇摆振动的红外光谱图 （序列结构） PP头-尾 PP尾-头 E-P P-(E)n * 应用七、聚合物反应过程及反应动力学 环氧树脂与环氧酸酐的共聚固化反应，加入0.5%的二胺促进剂，在80oC条件下固化，用红外光谱可研究反应动力学及交联度。 （酯基生成，倒峰为消逝的环氧和酸酐） 芳环抵消 固化83min 固化37min 差减谱 * 应用八、聚合物支化度的测定 用红外光谱测量甲基含量的另一个困难是它的吸收度随支化链长度而变化，如甲基、乙基或更长的支链顶端的甲基的吸收度比例为1.5:1.25:1，因此通过红外光谱测得1378cm-1谱带吸收度是各种不同长度的支链的平均值。 市售商品PE一般为红外测得平均支化度 * 应用九、聚合物大分子反应 * 应用十、聚合物的构象及结晶形态的测定 聚合物立体异构体的存在，可以通过红外光谱谱带的频率位移、谱带的加宽、出现新的谱带来加以辩认。 PS a无规、b等规、c间规 PMMA a等规、b间规 a b a b c * 二、未知物结构确定structure determination of compounds 1. 未知物 * 2.推测C4H8O2的结构 解：1）?=1-8/2+4=1 2）峰归属 3）可能的结构 * 3.推测C8H8纯液体 解：1） ? =1-8/2+8=5 2）峰归属 3）可能的结构 * 4. C8H7N，确定结构 解：1） ? =1-（1-7）/2+8=6 2）峰归属 3）可能的结构 * 第二章 红外吸收光谱分析法 一、 拉曼光谱基本原理 principle of Raman spectroscopy 二、拉曼光谱的应用 applications of Raman spectroscopy 三、 激光拉曼光谱仪 laser Raman spectroscopy 第五节 激光拉曼光谱分析法 infrared absorption spectroscopy，IR laser Raman spectroscopy * 一、激光拉曼光谱基本原理principle of Raman spectroscopy Rayleigh散射： 弹性碰撞；无能量交换，仅改变方向； Raman散射： 非弹性碰撞；方向改变且有能量交换； Rayleigh散射 Raman散射 E0基态， E1振动激发态； E0 + h?0 ， E1 + h?0 激发虚态； 获得能量后，跃迁到激发虚态. （1928年印度物理学家Raman C V 发现；1960年快速发展） h ?? E0 E1 V=1 V=0 h?0 h?0 h?0 h?0 + ?? E1 + h?0 E0 + h?0 h(?0 - ??) 激发虚态 * 基本原理 1. Raman散射 Raman散射的两种跃迁能量差： ?E=h(?0 - ??) 产生stokes线；强；基态分子多； ?E=h(?0 + ??) 产生反stokes线；弱； Raman位移： Raman散射光与入射光频率差??； ANTI-STOKES ?0 - ?? Rayleigh STOKES ?0 + ?? ?0 h(?0 + ??) E0 E1 V=1 V=0 E1 + h?0 E2 + h?0 h ?? h?0 h(?0 - ??) * 2. Raman位移 对不同物质： ??不同； 对同一物质： ??与入射光频率无关；表征分子振-转能级的特征物理量；定性与结构分析的依据； Raman散射的产生：光电场E中，分子产生诱导偶极距? ? = ?E ? 分子极化率； * 3.红外活性和拉曼活性振动 ①红外活性振动