仪器要点分析.ppt

电磁波谱 光的吸收、发射 光的透射、散射和折射 光的干涉、衍射和偏振 不同形式的能量用以激发 热能：将试样置于高压交流火花、电弧、火焰、高温炉体之中，物质以原子、离子形式存在，可获得热能而处于激发态，并产生紫外、可见或红外辐射------原子发射光谱。 光能：用光辐射作用于分子或原子，使之产生跃迁并发射分子荧光、分子磷光或原子荧光。 化学能：通过放热的化学反应使反应物或产物获得化学能而被激发，产生化学发光。 1.吸收和发射是两个相反的过程。对同一物质，由基态到激发态所吸收的能量应该等于其从激发态返回基态所释放的能量。（假设没有能量损失） 2.吸收或发射的能量均为量子化的，对应于一定波长的光。不同的物质，吸收或发射的能量不同，这是光学分析法的定性基础。 3.实现基态到激发态的跃迁，可以吸收多种不同形式的能量。 三、光谱分析法的分类 1.根据电磁辐射的本质： 原子光谱（包括离子光谱）：由原子（或离子）的外层电子跃迁产生具有明显的线光谱特征。 分子光谱：由分子中电子能级及分子的振动、转动能级的跃迁产生，大多具有带光谱特征。 2.根据辐射能传递方式： 发射光谱：处于激发态的原子、分子或离子，由高能级跃迁回低能级或基态时发射出相应的光谱。 吸收光谱：原子、分子或离子选择性地吸收辐射能，由低能级或基态跃迁至高能级而产生的光谱。 发光光谱：处于激发态的原子或分子，先由无辐射跃迁至较低激发态，再以辐射的形式返回基态而产生的光谱。 拉曼光谱：由入射光子与介质分子间发生非弹性碰撞，使光子改变了方向并有能量交换，由此产生散射频率与入射频率不同的散射光谱。 3.根据光谱的形状： 线光谱：有气态的原子或离子经激发后产生，谱线由一系列密度均为10-5nm的锐线组成。如原子光谱或离子光谱。 带光谱：由许多量子化的振动能级叠加在分子的基态电子能级上形成，它有一系列靠的很近的线光谱组成。如分子光谱。 连续光谱：由固态的物质经高温激发后产生，如黑体辐射。 四、分析仪器 分析仪器涉及仪器物理原理、研发、设计、制造和装配等。 化学家常根据研究工作需要，实验室条件，利用各种元器件和商品仪器组件、配件，设计、组装各种性能和用途的分析仪器。 自组装仪器一般不仅具有机动、灵活、实用、成本低等特点，也是发展新型分析仪器的重要途径。 现代分析仪器品种繁多，型号多变，结构各异，计算机应用和智能化程度等差别很大。 仪器一般都包括如图所示的四个基本结构单元或系统，且每个单元都与计算机控制有关。 信息发生器和信息处理单元之间有些功能互相重叠。 功能：分析试样的引进或放置。 可包括功能：试样物理、化学状态改变、成分分离等。 要求：试样性质不得改变。 不同仪器的试样系统差别很大，甚至有些没有试样系统（在线分析仪器）。 功能：提供与被分析物或系统发生作用的探测能源。 类型包括：电磁辐射、场、电能、机械能、核能等。 例：光分析仪器的光源，X射线衍射仪的X光管等。 检测器：通常是一个机械、电或化学装置，在外能作用下，基于检测物质的物理、化学性质产生检测信息或信号，如电信号、发射电磁波、核辐射、电子流、热能、压力、粒子或分子等。 作用：整个仪器的接收装置，指示或记录物理或化学量，分析物或系统环境中存在的某个变量或它的变化。如：UV检测器。 转换器：将非电信号转换成电信号或相反的特殊装置。 如：光电倍增管、光电二极管、光电池、热敏电阻、热电堆等。 传感器：一类能连续、可逆地监测特殊化学成分的分析装置或器件，能将某些化学成分感应转变成电信号。 如：玻璃电极、光纤传感器等。 功能：信号或信息接收及处理。 包括：信号的放大、衰减、相加、差减、积分、微分、数字化、变换、存储等。 功能：将电信号或信息转变成人们能直接观察和理解的信息， 包括：表头、记录仪、示波器、显示器、打印机等 。 通常，这种信号转换采用阴极射线管阿拉伯数字或图形输出，在有些情况下，可直接给出分析物组分和相对浓度等。 为了评价分析仪器的性能，需要一定的性能参数与指标。 根据这些参数可对同一类型的不同型号仪器进行比较，作为购置仪器、考察仪器工作状况的依据;亦可对不同类型仪器进行比较，预测其用途。 同一分析仪器的同一方法多次测定所得到数据间的一致程度，是表征随机误差大小的指标，即重现性。 按国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)规定，用相对标准差dr表示精密度(也记为RSD%): 区别具有微小浓度差异分析物能力的度量。 灵敏度决定于校准曲线的斜率和仪器设备的重现性或精密度。 根据IUPAC规定，灵敏度用校准灵敏度表示(calibration sensitivity) 。 仪器校准灵敏度随选用的标准物和测定条件不同，测定的灵敏度不一致。给出灵敏度数据时，一般应提供测定条件和样品。 又称检测下限或最低检出量等，定