现代环境化学要点分析.pptVIP

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1948年的诺贝尔生理学或医学奖奖给了DDT发明者、瑞士化学家米勒。DDT对消灭农业害虫和居家杀虫确实发挥过神奇作用,但DDT是一种难降解有毒化合物,长期使用会在环境及生物体内积累,造成环境污染。 1976年美国洛杉矶动物园小河马突然全部死亡,就是饮用附近农药厂排放的DDT废液所致。据此,许多国家70年代就停止使用DDT。影响远未终结。在1995年美国医生发现死婴的脑部也有DDT,DDT还造成男性发育异常,有“非男性化”表现。同时DDT还造成在美国、日本出现大量畸形青蛙。 ? 三、农药类物质 The flattened egg within this white-faced ibis clutch was caused by DDE. ? 三、农药类物质 Damage to the central nervous system of birds by chlorinated hydrocarbon insecticides results in the type of aberrant posture seen in this hen pheasant ? 三、农药类物质 Damage to the central nervous system of birds by chlorinated hydrocarbon insecticides results in the type of aberrant posture seen in this mallard duck. ? 三、农药类物质 HCH Heptachlor ? 三、农药类物质 (1) 磷酸酯 (2) 硫代磷酸酯 (3) 膦酸酯和硫代膦酸酯类 (4) 磷酰胺和硫代磷酰胺类 2. 有机磷农药 大部分是磷酸酯或磷酰胺类化合物。 ? 三、农药类物质 (1) 磷酸酯:磷酸中三个氢原子被有机基团置换所生成的化合物,如敌敌畏、二溴磷等。 (2) 硫代磷酸酯:硫代磷酸分子中的氢原子被甲基等基团所置换而形成的化合物。 磷酸 甲基对硫磷 敌敌畏 ? 三、农药类物质 磷酸分子中一个羟基被有机基团置换,即在分子中形成C-P键,称为膦酸。如果膦酸中羟基的氢原子再被有机基团取代,即形成膦酸酯。如果膦酸酯中的氧原子被硫原子取代,即为硫代膦酸酯,如敌百虫。 (3) 膦酸酯和硫代膦酸酯类 敌百虫 ? 三、农药类物质 (4) 磷酰胺和硫代磷酰胺类 乙酰甲胺磷 膦酸酰胺酯 磷酸分子中羟基被氨基取代的化合物为磷酰胺;磷酸胺分子中的氧原子被硫原子所取代形成硫代磷酰胺,如甲胺磷。 ? 三、农药类物质 马拉硫磷 二硫代磷酸酯 乐果 二硫代磷酸酯 有机磷农药的特点:较易被生物降解,高效、低毒、低残留。 ? 三、农药类物质 3. 除草剂 Atrazine 阿特拉津 Simazine 西玛津 ? 三、农药类物质 卤代脂肪烃:例如freon, CFC-11,容易挥发、可以光解;辛醇/水分配系数较低。 醚类:在美国EPA优先污染物中,有7种醚类化合物。 单环芳烃类化合物,主要是氯代苯类、硝基苯类。 苯酚类和苯胺类:较高的水溶性,例如五氯苯酚。 酞酸酯类:水溶解度低,辛醇/水分配系数高。 亚硝胺等化合物。 染料(偶氮、蒽醌)。 ? 四、其它有机污染物 酸性橙Ⅱ的结构式  邻苯二甲酸盐别名酞酸脂,广泛用于塑料产品中,起到软化塑料的作用,包含酞酸脂的日常用品包括玩具、化妆品、油漆、墨水等。酞酸脂接触可能造成男婴生殖系统发育不正常。研究人员对134名男孩进行对比研究,发现血液中酞酸脂含量高的母亲所生育的男婴,生殖器官发育不正常的比例更高。 《新民晚报》,2006-9-8 ? 四、其它有机污染物 人和动物排泄、医院、工厂、水产养殖…… ? 四、其它有机污染物 药物、抗生素的环境化学问题 药物 未经处理的污水(ng/L) 污水处理厂出水(ng/L) 污泥/沉积物(mg/kg) 地表水(ng/L) 诺氟沙星 102.0 15.3 1.51 120 环丙沙星 158.2 17.9 2.54 20 17β雌二醇 23.5 0.6 14 布洛芬 2145 20.9 200 三氯生 140 甲氰咪胍 74 氟西汀 12 甲福明 110 References: Lindberg et al., 2005. Environ. Sci. Technol., 39(10): 3421-3429. Kolpin et al., 2002. Environ. Sci. Technol., 36(6): 1202-1211. Beausse, J., 2004. Trends in Analytical Chemistry, 23(10-11): 753-761. ? 四、其它有机污染物 三氯生(Tri

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