章电位法分析报告.ppt

§4-1 电分析化学法概要 一、定义 依据物质在溶液中的电化学性质及其变化来测定物质组分含量的方法，称为电分析化学法。 三、特点 1、有相对简单的仪器设备； 2、易于自动化； 3、易于微型化，便于在线分析、活体检测； 4、准确度高（库仑分析、电解分析有较高的 准确性，甚至可测定原子量） 5、灵敏度高（电位分析的检出限可达10-7 mol. L-1） 6、应用范围广：凡是具有电化学性质、用经过各种化学方法处理而具有电化学性质的物质均可测定。 （1）袖珍微型化：仪器袖珍化，电极微型化； （2）生命过程的模拟研究：生命过程的氧化还原反应类似电极上的氧化还原，用电极膜上反应模拟生命过程，可深化认识生命过程； （3）活体现场检测：（无损伤分析 ）。 § 4~2 电位分析法原理 一、电极电位 标准氢电极与被测电极组成原电池，用电位计测原电池电动势 2、电极电位方程式(Nernst方程) 德国物理化学家能斯特，1864年6月25日生于西普鲁士的布利森。进入莱比锡大学后，在奥斯特瓦尔德指导下学习和工作。1887年获博士学位。1891年任哥丁根大学物理化学教授。1905年任柏林大学教授。1925年起担任柏林大学原子物理研究院院长。1932年被选为伦敦皇家学会会员。由于纳粹政权的迫害，1933年退 职，在农村度过了他的晚年。1941年11月18日在柏林逝世。 能斯特的研究主要在热力学方面。1889年，他提出溶解压假说，从热力学导出于电极势与溶液浓度的关系式，即电化学中著名的能斯特方程。同年，还引入溶度积这个重要概念，用来解释沉淀反应。他用量子理论的观点研究低温下固体的比热；提出光化学的“原子链式反应”理论。1906年，根据对低温现象的研究，得出了热力学第三定律，人们称之为“能斯特热定理”，这个定理有效地解决了计算平衡常数问题和许多工业生产难题。因此获得了1920年诺贝尔化学奖金。此外，还研制出含氧化锆及其它氧化物发光剂的白炽电灯；设计出用指示剂测定介电常数、离子水化度和酸碱度的方法；发展了分解和接触电势、钯电极性状和神经刺激理论。主要著作有：《新热定律的理论与实验基础》等 四：电位分析法特点 四、离子选择性电极的作用原理 离子选择性电极的电位应包括内参比电极电位和膜电位两部分： 导电性：LaF3的晶格中有空穴，溶液中的F-可以移 入晶格邻近的空穴而导电。 氟离子选择性电极的测定： 当氟电极插入到 F- 溶液中时，F-在晶体膜表面进行交换。溶液中的F-可进入单晶的空穴中，单晶表面的F-也可进入溶液，形成双电层产生膜电位。 氟离子选择性电极的使用条件 使用要求：需要在pH5～6之间使用 pH高时：溶液中的OH-与氟化镧晶体膜中的F-交换，晶体表面形成La（OH）3而释放出Fˉ,干扰测定； pH较低时：溶液中的F -生成HF或HF2 - ，降低Fˉ的活度。 选择性高 ：膜电位的产生不是电子的得失，其它离子不能进入晶格产生交换。当溶液中Na+浓度比H+浓度高1011倍时，两者才产生相同的电位； 不受溶液中氧化剂、还原剂、颜色、沉淀及胶体、杂质的影响，不易中毒； 改变玻璃膜的组成，可制成对其它阳离子响应的玻璃膜电极。 曲线的直线部分所对应的离子活度范围（CD）称为离子选择电极响应的线性范围。 该直线的斜率称为实际响应斜率。 实际响应斜率为： 检测下限：表明电极能够检测的待测离子的最低浓度，图中两直线外推交点A所对应的待测离子活度为电极的检测下限 检测上限：电极电位与待测离子活度的对数呈线性关系所对应的离子的最大活度为电极的检测上限 线性范围：检测上限、下限为电极的线性范围 实验时，待测离子活度必须在电极的线性范围内 二、电极选择性系数 例：pH玻璃电极 指电极的稳定程度，用“漂移”来标度 漂移：是指在恒定组成和温度的溶液中，电位随时间的改变程度，一般漂移﹤2mv / 24 h 2、重现性 反映电极的“滞后现象”或“记忆效应” 将电极从10-3 ～ 10-2 mol ·L-1，分别测定其电位值，来回三次，用测得的电位值的平均偏差表示重现性 五、离子选择性电极使用原则 1、离子选择性电极一般用于测定较低浓度试液（1.0 mol/L），高浓度溶液对敏感膜腐蚀溶解严重； 2、若有多个样品要测定时，测定的次序应从稀到浓； 3、应用离子选择性电极进行在线（或连续自动测定）测定时，