质谱仪的类型及构成分析报告.pptVIP

2.离子阱质量分析器 特定m/z离子在阱内一定轨道上稳定旋转，改变端电极电压，不同m/z离子飞出阱到达检测器。 3. LC-MS (离子阱)联用仪器结构示意图 LC-MS (四极杆)联用仪器结构示意图 三、 毛细管电泳-质谱联用仪器 与液相色谱-质谱联用仪的原理基本相同。 三个问题： 1.几十 kV的电压，缓冲溶液，安全； 2.毛细管电泳流速1?L/min，直接连接，破坏层流； 3.进样量很小（f mol），需要高灵敏度。 接口：电喷雾 ESI。 CE-ES-MS联用仪器接口示意图 CE-ES-MS联用仪器结构示意图 四、ICP-MS联用仪器（无机质谱） ICP具有很高的原子化效率，可分析众多元素。 ICP-MS联用仪接口示意图 ICP-MS 联用仪器特点 1.试样在大气压下送入系统； 2.试样在高温下进行完全汽化和分解； 3.试样原子化、离子化比例高； 4.大多数元素产生的是单电荷离子； 5.离子能量分散很小； 6.ICP不需要真空的离子源； 7.离子源处于低电位，可配置简单的质量分析器。 缺点：高温，需特殊材料；离子源气压高。 五、MS-MS联用仪器（多级质谱） 1. MS-MS联用的作用 得到更多的分子离子和碎片离子的结构信息。 早期：主要将亚稳离子作为一种研究对象。 亚稳离子：指离子源出来的离子，不稳定，前进过程中发生了分解，丢掉一个中性碎片后生成的新离子。 母子关系?结构研究 20世纪80年代：软电离技术（ESI，APCI，FAB，MALDI等），基本上都只有准分子离子，没有结构信息，更需要串联质谱法得到结构信息。 MS-MS 与 GC-MS 比较 MS与MS-MS联用仪分析结果对比 2.MS-MS联用的主要串联方式 （1）空间串联 碰撞活化室将前级质谱仪选定的离子打碎，由后一级质谱仪分析。 扇形磁场(B)电场(E)串联方式：BEB；EBE；BEBE 四极杆串联方式：三级 Q-Q-Q 混合型串联方式：BE-Q；Q-TOF；EBE-TOF (飞行时间) MS 活化 MS 选择 分析 MS-MS 联用方式示意图 BE型 BEB型 Q-Q-Q型 三级四极质谱仪 混合型MS-MS 联用方式示意图 BEQQ组合 QEB组合 （2）时间串联 MS 活化 MS 前一时刻选定-离子，在分析器内打碎后，后一时刻再进行分析。 两类：离子阱质谱仪；回旋共振质谱仪 时间上进行选择。 无论是哪种方式的串联，都必须有碰撞活化室，从第一级MS分离出来的特定离子，经碰撞活化后，再经第二级MS进行质量分析，取得更多的信息。 3.碰撞活化分解 软电离：准分子离子峰，碎片很少，缺结构信息。 准分子离子?“打碎” ?碎片离子 ?质谱分析 串联质谱：碰撞活化、碰撞诱导分解(Collision activated dissociation, CAD；Collision Induced dissociation, CID)技术把离子“打碎”。 磁式质谱仪：离子加速电压超过1000 V，高能CAD方式 四极杆，离子阱：不超过100 V，低能CID。 Ar 碰撞室 离子 能量E MS1 MS2 4.MS-MS串联质谱工作方式和主要信息 （1）三级四极(Q-Q-Q)的工作方式和信息 Q1：四级杆用于质量分离 Q2：四极杆用于碰撞活化(CID) Q3：四极杆用于质量分离 主要工作方式有四种 主要工作方式： a 子离子扫描：MS1选定-质量，CID碎裂，MS2扫描得子离子谱。 b 母离子扫描：MS2选定一子离子，MS1扫描，得到的是能产生选定子离子的那些离子，即母离子谱。 c 中性丢失谱扫描：MS1和MS2同时扫描。保持固定的质量差，只有满足相差固定质量的离子才得到检测。 d 多离子反应监测：MS1选择一个或几个特定离子，碰撞碎裂,由其子离子中选出一特定离子，只有同时满足MS1和MS2选定的一对离子时,才有信号产生。 (2)离子阱质谱仪MS-MS工作方式和信息 A阶段：打开电子门，基础电压置于低质量的截止值，使所有的离子被阱集,利用辅助射频电压抛射掉所有高于被分析母离子的离子。 B阶段：增加基频电压，抛掉低于被分析母离子的离子。收集即将碰撞活化的离子。 C阶段：利用加在端电极上的辅助射频电压激发母离子，使其与阱内本底气体碰撞， D阶段：扫描基频电压,抛射并接收所有CID过程形成的子离子，获得子离子谱。 多级子离子谱，还可以提供母离子谱,中性丢失谱和多反应监测（MRM）。 (3)FT质谱仪MS-MS工作方式和信息 FTMS的扫描方式：快速扫频脉冲对所有离子“同时”激