金属钯在有机反应中的催化应用资料.ppt

Pd(OAc)2-Pyridine体系 高产率的氧化苄醇、脂肪伯醇、脂肪仲醇以及烯丙基醇等几乎所有类型的醇类。并且可以以空气代替氧气作为氧化剂来源。 Pd(OAc)2-NEt3体系 第一个室温下可行的醇需氧氧化催化体系 Pd-NHCs体系 Pd(OAc)2-PhenS*水相催化体系 迄今为止最成功的水相醇需氧氧化催化体系 循环使用10次以上 避免使用有机溶剂，产物更易分离 二级醇的动力学手性拆分 使用手性配体，选择性的氧化特定光学手性的醇为醛类，从而达到拆分外消旋二级醇的目的。 反应可以选择性地把(R)-α-苯乙醇氧化成酮，而(S)-α-苯乙醇却不被氧化，这样就现了对α-苯乙醇的动力学手性拆分，拆分二级醇的最高ee值可达到99.8％。 Pd(OAc)2/diimine催化的醇需氧氧化体系 An environmental-friendly chemical process！ 1. 催化体系优化 影响因素 ：溶剂，碱，配体，温度，Pd催化剂前体 Solvent PhCH3a,c DMF DMA H2O-DMSOb Dioxanec ILs Yield 99 74 81 44 50 0 1.1 溶剂 Reaction condition: Pd(OAc)2 (0.05 mmol), Ligand 6 (0.05mmol), benzyl alcohol (1.0 mmol), NaOAc (1 equiv), solvent (5 mL), O2 1atm, 100℃, 5h. a 300mg MS3A b 0.5 mol% Pd(OAc)2, 10 atm O2, Pd-colloid c Pd-black d GC yield Base NaHCO3a NaOAc K2CO3 NaOHa Yield 99 92 99 99 1.2 碱 Reaction condition: Pd(OAc)2 (0.05 mmol), Ligand 9 (0.05mmol), benzyl alcohol (1.0 mmol), base (1equiv), DMA (5mL), O2 1atm, 100℃, 5h. a Pd-black was observed Reaction conditions: Pd(OAc)2 (0.05 mmol), Ligand 9 (0.05mmol), benzyl alcohol (1.0 mmol), K2CO3, DMA (5 mL), O2 1atm, 5h. 1.3 温度 60 80 90 100 110 T(oC) [Pd] Pd2dba3 Pd(dba)2 PdCl2 Pd(OAc)2 Pd(CF3COO)2 Yield 26 30 30 99 99 1.4 Pd催化剂前体 Reaction condition: [Pd] (0.05 mmol), Ligand 9 (0.05mmol), Benzyl alcohol (1.0 mmol), K2CO3 (1 equiv), DMA (5 mL), O2 1atm, 100℃, 5h. 1.5 配体 Ligand Structure Yield 1 60 2 90 3 91 4 50 5 51 6 92 7 62 8 86 9 96 10 48 11 55 12 71 2. Oxidation of various alcohols 3. Mechanism discussion Thanks for Your Attention ! 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 *  Inexpensive Nonflammable Nontoxic Environmentally sustainable Water/Other solvent biphasic solvent system Water : A Green Solvent 水相中的Suzuki反应 水溶性磷配体 1. Pd/水溶性α–双亚胺配合物催化的Suzuki反应 1.1 水溶性双亚胺的合成 反应要素：[Pd], Base, Ligand 1.2 Pd/diimine catalyzed Suzuki coupling in aqueou