环境监测质量保证与控制课件资料.pptVIP

3.3 回归分析 环境监测中经常遇到相互间存在着一定关系的变量。变量之间关系主要有两种类型： 确定关系：如欧姆定律U=IR，已知三个变量中的任意两个，就能按公式求第三个。 相关关系：有些变量之间既有关系又无确定性关系，称为相关关系。如BOD与COD之间的关系；能斯特方程式E=Eθ-0.059lgC中E与lgC之间的关系；水中某种污染物的浓度与某种水生生物体内该物质的含量之间存在一定的关系等。 回归分析就是研究变量间相互关系的统计方法。 回归分析主要用途： 建立回归方程：从一组数据出发，确定这些变量间的定量关系式，y=a+bx 相关系数及其检验：评价变量间关系的密切程度。 应用回归方程从一个变量值去估计另一变量值，已知x或y，求y或x。 回归曲线的统计检验：对回归方程的主要参数作进一步的评价和比较。 在环境监测质量控制与保证中主要应用的是一元线性方程。它可以用于建立某种方法的校准曲线，研究不同的方法之间的相互关系，评价不同实验室测定多种浓度水平样品的结果。 一、一元线性回归方程的建立 一组测定数据，包括：自变量x1 x2 x3…xn，因变量y1 y2 y3…yn。 如果x与y之间呈直线趋势，则可用一条直线来描述两者之间的关系，即y=a+bx，其中y为由x推算出的y的估计值（回归值）；b为回归系数，即回归直线斜率；a为回归直线在y轴上的截距。 若实测值yi与回归值y的偏差越小，则可认为直线回归方程与实测点拟合越好。用Q(a,b)表示实测值与回归值的差方和，则： 要使Q（a，b）最小，用求极值的方法，分别对a，b求偏导，并令其=0，即最小二乘法： 解方程组，可求出a、b的计算公式： 将a、b代入y=a+bx，即得一元线性回归方程。 二、相关系数及其检验 对任何两个变量x、y组成的一组数据，都可根据最小二乘法回归出一条直线，但只有x与y存在某种线性关系时，直线才有意义。其线性关系的检验用相关系数。 1.相关系数的定义式： 2. 相关系数的取值范围及物理意义 取值范围： -1≤γ≤ 1， 物理意义：γ=0，x与y无线性关系； γ=+1，x与y完全正相关； γ=-1，x与y完全负相关； 0＜γ＜1，x与y正相关； -1＜γ＜0，x与y负相关。 3.4 分析测定质量控制 实验室内质量控制是实验室分析人员对分析质量进行自我控制的过程。如依靠自己配制的质量控制样品，通过分析，应用质量控制图或其他方法来控制分析质量。主要反映的是分析质量的稳定性任何，以便及时发现某些偶然的异常现象，随时采取相应的校正措施。 实验室间质量控制又称外部质量控制，是指由外部的第三者，如上级监测机构，对实验室及其分析人员的分析质量定期或不定期实行考察的过程。一般采用密码标准样品来进行考察，以确定实验室报出可接受的分析结果的能力，并协调判断是否存在系统误差，检查实验室间数据的可比性。 一、实验室内质量控制 1. 均数控制图（P448-452） 完成了准确度、精密度的检验后，由于许多其他因素，如：标准物质、试剂、温度等的变化而引起准确度的变化。在日常的环境监测工作中，为了连续不断的监视和控制分析测定过程中可能出现的误差，可采用质量控制图。 质量控制图编制的原理：分析结果间的差异符合正态分布； 质量控制图坐标的选定：以统计值为纵坐标，测定次数为横坐标； 质量控制图的基本组成：中心线、上下辅助线、上下警告限、上下控制限； 质量控制样品的选用：质量控制样品的组成应尽量与环境样品相似；待测组分的浓度应尽量与环境样品接近；如果环境样品中待测组分的浓度波动较大，则可用一个位于其间的中等浓度的质量控制样品，否则，应根据浓度波动幅度采用两种以上浓度水平的质量控制样品。 质量控制图的编制步骤 测定质量控制样品，大于20个数据，每个数据由一对平行样品的测定结果求得，计算： 求出它们的平均结果和标准偏差： 计算统计值并做质量控制图： P448 图9-9 将20个（或20 个）数据按测定顺序点到图上，这时应满足以下要求： 超出上下控制线的数据视为离群值，应予删除，剔除后不足20个数据时应再测补足，并重新计算 、S，并做图，直到20个数据全部落在上下控制线内； 上下辅助线范围内的点应多于2/3，如少于50%，则说明分散度太大，应重做。 连续7点位于中心线的同一侧，表示数据不是充分随机的，应重做。 质量控制图绘成后，应标明测定项目、质量控制样品浓度、分析方法、实验条件、分析人员及日期等。 质量控制图的使用 表示有失控倾向，查明原因，纠正重做。 若连