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第一章 热力学第一定律与热化学 化学热力学 热力学： 研究自然界中与热现象有关的各种状态变化和能量转化的一门科学。 物理学的一个组成部分。 热力学的理论主要建筑在两个基本定律之上：热力学第一定律与热力学第二定律。 热力学还包括热力学第三定律。 化学热力学 化学热力学： 热力学在化学过程中的应用构成了化学热力学；是热力学的一个重要分支。 化学热力学的基本内容： 1. 热平衡（热化学）：利用热力学第一定律研究化学变化和相变化中热效应的规律。 2. 化学平衡、相平衡：利用热力学第二定律解决化学变化与相变化的方向和限度。 注：热力学第三定律对化学平衡的计算具有重要意义。 热力学研究方法和限度 特点：宏观性、只重视研究对象的始态和终态。 限度： 只能揭示某反应在某条件下能否发生，进行到什么程度；不能说明发生的原因及变化所经历的过程。 特点：无时间概念 限度： 只能表明变化过程能否自发进行，进行到什么程度为止；不能预测此过程何时能发生，进行的速度如何。 体系和环境 体系：所要研究的对象。 环境：体系之外，而又 与体系发生直接 联系的相邻部分。 说明：划分体系与环境时应注意如下几点： 体系和环境之间一定有一个边界； 根据研究的需要划分体系与环境； 体系一但选定后，不应随意更换。 体系和环境 体系的分类： 分类标准：体系和环境之间有无物质交换和能量 交换。 敞开体系：体系与环境之间即有物质交换，又有 能量交换。 封闭体系：体系与环境之间无物质交换，但有能 量交换。 孤立体系：体系与环境之间即无物质交换，又无 能量交换。 体系和环境 体系和环境的划分举例： 体系的性质 定义：用来描述体系状态的物理量称体系的性质 分类标准：数值大小与体系中所含物质的量是否 相关。 广度性质（容量性质）： 其数值大小与体系中所含物质的量成正比。 强度性质： 其数值大小与体系中所含物质的量无关。 体系的性质 广度性质和强度性质之间的关系： 1. 两个广度性质之比为强度性质； 例： 质量／体积＝密度 2. 强度性质与广度性质之积为广度性质。 例： 密度×体积＝质量 状态和状态函数 状态：体系的状态是体系一切性质的总和。 当体系的一切性质都具有一定数值而且不随时间而变时，体系就处于某一状态。 通常把变化前的状态称为始态； 变化后的状态称为终态。 状态函数：只由体系状态确定的体系的各种热力 学性质。 习惯上把一些容易测量的性质称为状态变量，而把一些难于测量的性质称为状态函数。 状态和状态函数 状态函数的特点： 状态函数是体系状态的单值函数。 当体系由某一状态变化到另一状态时，体系中状态性质的变更就只取决于体系的始态和终态，而与体系变化的途径无关。 若体系变化经历一循环后又重新恢复到原态，则状态函数必定恢复原值，其改变值为零。 状态和状态函数 状态函数的特点： 状态函数的微小变化在数学上是全微分。 例：对一定量的理想气体有： 反之，若 则dV一定是全微分，V必是状态函数。 状态函数的集合仍是状态函数。 状态和状态函数 状态方程——体系状态函数之间的定量关系式。 例：pV=nRT 此为理想气体的状态方程 注：热力学定律不能导出具体体系的状态方程。它必须由实验来确定。 热力学平衡态 定义：当体系的性质不随时间而改变，此时体系 就处于热力学的平衡态。 热力学平衡态的内涵： 热平衡：体系各部分的温度应相等。 力学平衡：体系各部分之间应没有不平衡的力存 在。即压力相等。 相平衡：体系各相组成和数量应不随时间而变。 化学平衡：当体系各物质之间发生化学反应时， 达平衡后，体系组成不随时间而变。 过程和途径 过程：体系状态所发生的一切变化称为过程。 等温过程：体系温度保持不变并等于环境温度