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半干法脱硫技术中双氧水对去除SO2的作用.doc
半干法脱硫技术中双氧水对去除SO2的作用
作者:周永贵,朱,彭京等
国籍:中国
出处:Journal of Hazardous Materials 170(2009)436-442
摘要:
本研究尝试使用双氧水加湿的Ca(OH)2颗粒增强吸收的SO 2,以达到更高的去除效率和解决的半干法烟气脱硫(FGD)过程中的反应产物再利用的目标。实验对各种运行参数的影响进行了检查,包括过氧化氢溶液的浓度,Ca / S摩尔比和在实验室规模喷雾反应器中绝热饱和温度对SO 2去除效率的方法影响条件。通过X射线衍射(XRD)参考强度比(RIR)方法和扫描电子显微镜(SEM)检测对实验样品进行分析获得半定量矿物组成的形貌。相比于喷水加湿的Ca(OH)2,喷洒过1-3wt.%氧化氢溶液加湿Ca(OH)2颗粒SO 2去除效率有显着改善,因为双氧水增强了SO 2溶解和吸收率。然而,通过X射线衍射和扫描电镜分析表明,脱硫产品中含有量越少未反应的Ca(OH)2和随着过氧化氢浓度增加而增加的更稳定的硫酸钙。如此,在实验结果的基础上总结出了通过喷洒过氧化氢溶液湿润的Ca(OH)2增强吸收SO 2过程的机理。
关键词:半干法烟气脱硫;加湿;双氧水溶液;增强吸收;X射线衍射;半定量
简介:
半干法脱硫技术适用于小体积设备,低水耗,低运行成本的中小心火力发电站脱硫。因此,在原有工业基础上脱硫工艺的改进会有很显著的效果。然而,与湿法脱硫工艺相比,半干法脱硫工艺在二氧化硫脱除率和吸附剂利用率都是很低的。此外,很多方法分析证明半干法脱硫工艺产物包括了Ca(OH)2和CaSO3·1/2H20。这些产物可以再高温或者酸环境下再次释放出,这就制约了这些产物的再利用。所以,在半干法脱硫工艺中加入少量氧化剂使得能够加速二氧化硫的吸收同时使以硫酸钙为主要成分的反应产物变得更稳定。
双氧水是一种强氧化剂,可以和SO 2和NOX快速反应,并且提高气态污染物的吸收速率。此外,双氧水可以安全存放并且不会引起二次污染,因为它无毒无污染,反应后分解为水和氧气。即使是很小的洗涤器,通过双氧水洗涤具有SO 2和NOX的气体也能提高反应的吸收速率。此外,在湿式烟气净化系统中,含有双氧水的回用酸溶液可以产生硫酸和高浓度硝酸。Wang的调查研究表明,在脱硫工艺中的喷雾干燥器内石灰浆中加入1~5ml/L的过氧化氢溶液可以提高20%二氧化硫的去除率。我们之前的研究表明特别是在高含硫量煤燃烧形成的高浓度二氧化硫烟气中,在用过氧化氢溶液润湿Ca(OH)2后二氧化硫的去除率和吸附剂的使用效率有显著提高。然而,在半干法脱硫工艺中通过添加过氧化氢溶液提交二氧化硫吸收效率的研究任然是空白。
这次计划的目标是研究各种运行参数的作用,包括过氧化氢溶液的浓度,Ca / S摩尔比和在实验室规模喷雾反应器中用过氧化氢溶液润湿氢氧化钙颗粒时接近于绝热饱和温度对SO 2去除效率的方法影响条件。此外,过氧化氢溶液对于提高二氧化硫的去除率的过程的机理研究也将通过X射线衍射(XRD)参考强度比(RIR)方法对物质组成进行半定量分析和扫描电子显微镜(SEM)检测半干法脱硫产物的微观分析得出。
实验
2.1、实验设计及步骤
在图1中显示的实验原理图由一个模拟烟气系统,一个实验室规模喷淋装置,一个变速螺旋加料器,一个阳离子水喷淋系统和一个气体取样分析系统组成。喷雾器是个内直径为0.2m,高1.0m的不锈钢圆筒。烟气流速为70m3/h,停留时间为1.1s。通过流量计定量后由鼓风机鼓风并且气体由电热机加热到120—140摄氏度。SO2气体通过纯度大于99.99%的钢瓶中与空气混合制得模拟烟气的SO2浓度。Ca(OH)2颗粒由可变速的控制器加入模拟烟气中并由顶部烟气分配器进入喷淋塔。位于反应器中轴线上的两个液体喷嘴将雾化的过氧化氢溶液形成液滴,Ca(OH)2颗粒被液滴混合后形成的石灰浆与含有SO2的烟气进行反应。使用SEM微观分析那些在反应器出口处干燥的脱硫产物,那些含有反应产物的烟气则通过除尘器排入大气中。
通过使用Testo 350XL烟气分析仪对喷雾器进出口烟气中SO2的浓度进行测定。在实验开始之前,使用标准气体对分析仪进行校准,SO2浓度监测范围在0—1000ppm,误差在±4ppm。为模拟低含硫量煤燃烧形成的烟气,进口处SO2的浓度为1425mg/m3(500ppm)。通过监测反应器进出口SO2的浓度计算SO2的去除效率。烟气露点通过Testo 645湿度计测定。为了得到平行数据,试验中对各运行参数进行了多次试验,比如钙硫摩尔比,近似隔热温度和双氧水溶液的浓度等等。
图1、实验原理图:(1) 鼓风机;(2)控制阀;(3)电子加热器;(4)SO2钢瓶;(5)Y喷嘴;(6)喷雾器;(7)取样器;(8)变速螺旋加料器;(9)水槽;(10)泵;(11
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