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(3) Al2O3 P64 图2-7 3个h.c.p的O-2构成骨架; AB层之间插入C层Al+3; 在Al+3的密排面上按规则 抽去1/3的Al+3。 空间点阵: 简单六方 结构单元: 2(Al2O3) 晶胞中含: 12Al+3+18O-2 A A A A B B B O-2 h.c.p C C C C C C Al+3 * SEM TEM Optical 5 nm * ?返回 ?返回 * 第2章 固体中的相结构 内部结构 → 材料的性能 结构篇 合金相结构--多组元(合金)结构特点 单组元材料性能有局限,实际使用的材料大多为多组元的合金。 合金:在单组元的基础上,人为加入其它组元,使之成为性能更加优异的材料。 由两个组元组成的材料称为二元合金;三个组元称为三元合金;三个以上称多元合金。 材料中,由于各种组元之间存在复杂的物理和化学作用,会出现众多成分、结构各异的相。 相: 热力学平衡系统中,结构、成分、化学和物理性质相同,与其它部分有界面分开的均匀部分。 金属 固溶体 金属化合物(中间相) 陶瓷 晶体相 玻璃相 气相 高分子 晶相 非晶相 2.1 固溶体 凡溶质原子处于固态溶剂晶格中所形成的合金相,称为固溶体。 固溶体分类: 置换式固溶体 间隙固溶体 位置 溶解度 无限固溶体 有限固溶体 排列秩序 无序固溶体 有序固溶体 一、置换式固溶体 除少数原子半径小的非金属元素,H、O、N、C、B等以外,绝大多数元素之间均能形成置换式固溶体。 差别在于溶解度大小不同,对材料性能影响不一。 溶质原子取代溶剂原子的某些正常位置所形成的固溶体。 溶剂 溶质 影响溶解度大小的因素 (1)晶体结构类型 结构类型相同或相近具有较大的溶解度。 结构相同是无限固溶的前提条件。要无限互溶结构必须相同,但结构相同,不一定无限互溶。 例如:Cu f.c.c a0=0.361 nm d=0.255 nm Ni f.c.c a0=0.352 nm d=0.249 nm Pb-Sn合金,虽然原子半径相近,但Pb为f.c.c,而Sn为四方晶系,为有限固溶体。 无限 结构相同是无限固溶的必要条件! 溶质 溶剂 V b.c.c Cr b.c.c Mn f.c.c Co f.c.c Ni f.c.c α-Fe b.c.c 无限 无限 3 76 10 γ-Fe f.c.c 1.4 12.8 无限 无限 无限 结构相同,但不一定无限互溶! 溶质 溶剂 Al f.c.c Cu f.c.c Nb b.c.c Mo b.c.c W b.c.c α-Fe b.c.c - - 4.5 37.5 35.5 γ-Fe f.c.c 0.625 8 - - - (2) 原子尺寸因素 (3) 电负性因素 电负性相差越小,溶解度越大。电负性差别大时,易形成金属化合物,不利于固溶体的形成。 如: 无限互溶 Ni-Cu Fe-Co Pb-Tl 鲍林电负性 1.9 1.9 1.8 1.9 1.9 1.8 0.2 尺寸相差大,晶格畸变能升高,不稳定。 <15﹪ 溶解度较大 (4) 电子浓度 (e/a) 价电子数 元 素 1 Cu、Ag、Au 2 Be、Mg、Zn、Cd、Hg 3 Ga、Al、In 4 Si、Ge、Sn、Pb 5 P、As、Bi、Sb 0 Fe、Co、Ni、Ru、Pd、Pt、Ir、Os e-自由电子数 a-原子数 x-溶质原子浓度 v-溶质原子价 u-溶剂原子价 临界电子浓度概念 对于一价金属的每种结构,都存在一个极限电子浓度,称为临界电子浓度; 当晶体中e/a超过临界值时,结构就不稳定了,将转变成另一种临界电子浓度更高的结构。 结 构 f.c.c b.c.c h.c.p 极限电子浓度 1.36 1.48 1.75 一价金属极限电子浓度 例: 不同原子价的合金元素在f.c.c铜中的最大极限溶解度? Cu: f.c.c; 极限电子浓度 1.36; 原子价 1; 合金元素 价电子数 理论值% 实际值% Zn 2 36 38 Ga 3 18 20 Ge 4 12 12 As 5 9 7 ★ 价电子数相近的元素具有较大的溶解度。 结 论 结构相近 原子半径相近 电负性相近 原子价相近 溶解度大 二、间隙式固溶体 原子半径较小的H、O、N、 C、B溶入金属中,占有间隙位 置,形成间隙固溶体。 原子/间隙 H O N C B f.c.c间隙 b.c.c间隙 半径(?) 0.32
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