5.立体化学基础要点.pptVIP

（1）按原子序数大小排列，同位素按原子量大小。 I＞Br＞Cl＞S＞P＞O＞N＞C＞D＞H （2）基团的第一个原子相同，则逐个地比较第二、 第三个原子。 2 2 C（C C C） C（C C H） C（C C H） ＞ C（C C H H） C（C H H H） ＞ （3）重键 C（C C H） C（C C C） C（N N N） ＜　　　　 ＜ （4）R-构型先于S-构型；顺式(Z)先于反式(E) R-2-氯丁烷 S-2-氯丁烷 － Cl → － C2H5 → － CH3 －Cl → －C2H5 → －CH3 R- R- S- R-2-氯丁醛 S-2-氯丁醛 R-2-氯丁醛 （2）Fischer 投影式法 ① 最小基团处于垂直方向的竖线上：顺—R；逆—S。 ② 最小基团处于水平方向的横线上：顺—S；逆—R。 （3）手腕规则 最小基团在左用左臂，在右用右臂。 拇指：另一水平方向； 食指：垂直上方； 中指：垂直下方。 一般一个分子含 n 个手性碳时，将有 2n 个异构体。 （一）含两个不同手性碳原子的化合物 二、含多个手性碳原子的化合物 （2S,3R) （2R,3S） （2S,3S） （2R,3R） Ⅰ 　 Ⅱ Ⅲ 　 Ⅳ 　对映体 对映体 非对映异构体 2、差向异构体：(属非对映异构体) 含两个或多个手性碳原子的化合物中，如果只 有一个手性碳原子的构型相反，而其它手性碳 原子的构型均相同，这种异构体称差向异构体。 1、非对映异构体：实物和镜像既不相互重合也不 存在相互对映关系，具有不同的物理性质。 （2S,3S ） （2R,3R） （2S,3R） 　 （2R,3S） Ⅰ 　 Ⅱ Ⅲ 　Ⅳ 对映体 ? 化合物Ⅲ和Ⅳ是同一构型的分子 (将Ⅲ沿纸面旋转180°就是Ⅳ) 内消旋体 （二）含两个相同手性碳原子的化合物 在分子中存在一个对称面,可以将分子分成互为实物和镜影关系的两部分，这两部分的旋光能力相同，但旋光方向相反，旋光性在分子内部被完全抵消，因此不具有旋光性。 CH3 CH3 Cl Cl H H COOH OH OH H H COOH 1、内消旋体与外消旋体的异同 （1）同：不显旋光性。 （2）异：meso-是非手性分子，纯化合物，不可拆分； 　(±)-是有手性的两个对映体的等量混合物，可拆分。 2、赤式 / 苏式构型表示法 苏式：*C上相同基团在异侧 赤式：*C上相同基团在同侧 赤式-2-氯-3-溴丁烷 苏式-2-氯-3-溴丁烷 2S，3R- 2S，3S- (1)和(1’)，(2)和(2’)相同，均为内消旋体 由于 C3 与两构型不同(R先于S)、组成相同的基团 相连，应为手性碳原子，但又是非手性分子，故称 为假手性碳原子，用小写“r 、s”表示其构型。 s r (1) (1’) (2) (2’) (3) (3’) (4) (4’) S S R R S R S R （三）含三个手性碳原子的化合物 1、晶种结晶法 2、化学法 主要方法是将对映体转化成非对映体。 dl-酸 dd-盐+dl-盐 d-碱 重结晶 分离 dd-盐