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                * 第四章 高分子材料性能与表征 学习目的要求   了解和掌握高聚物的常用性能如黏流特性、机械强度、力学、电、及热性能。 *            高分子材料用途广泛的原因是其具有一定的机械强度,可以承受各种形式的外力作用,并且有像某些非金属材料和金属材料所具有的使用性能。             因此,了解和掌握高分子材料常用性能的内在规律,不仅是合理选用材料的依据,并且对设计和开发新型的高强度、高模量的高分子材料具有重要指导意义。 * §4-1 高分子材料的流变特性   目的:掌握高聚物的粘流特性,合理控制成型加工过程。 一、高聚物的流变性   ●定义   高聚物的流变性是指高聚物有流动和形变的性能。   ●材料形变的类型  t t t t t t t t t D D D D D D 应变与时间的关系 应变与应力的关系 类型编号    1     2     3     4       5     6     7     8     9 特点 符合虎克定律的理想弹性体 不符合虎克定律的理想弹性体 能完全回复的非理想弹性体高弹体 具有塑性的非理想弹性体 非理想塑性体 理想塑性体或称宾汉流体 具有黏弹性的非牛顿流体 非牛顿黏性流体 牛顿 流体    分以下情况:    ①  第1、2、3类属于弹性形变(包括普弹和高弹)体;    ②  第4、5、6、7类属于同时具有黏性和弹性的黏弹体,其中第5、6类以塑性为主,第7类以黏性为主,高聚物材料多属于此类;     ③  第8、9类属于黏性液体。 *  ●流体的类型 流体的类型 理想流体 非理想流体 >1 <1 n 式中:D为剪切速率,    为剪切力, η为粘度 ①   当n=1:为第6种类型,为理想塑性体或宾汉流体(p55)。对应的是高聚物溶液中的浓溶液,静止时存在凝胶结构,应力超过 后结构破坏。 ②   当n>1或n<1:为第4、5种类型,属于黏性体或非理想塑性体。高聚物多属于此类固体,剪切力越大,物体越硬,对同一黏弹体,力作用时间长,剪切力越小。并且,当剪切力大于破坏应力时,材料为脆性固体;剪切力小于破坏应力时,材料呈韧性破坏。 理想粘性液体的流动符合牛顿定律,称为牛顿流体 高聚物不符合牛顿定律的流动,称为非牛顿流体 * 非牛顿流体又可以分为以下几类:            假塑性流体:            指流体粘度随剪切速率增加而减小,称剪切变稀。是由于高分子流体在剪应力的作用下除发生真正的粘性流动外,还发生了高弹形变,大分子线团在外力作用下,沿外力方向发生取向,导致粘度下降。 胀流性流体:            指流体粘度随将切速率增加而增加,称剪切增稠。一般认为是在剪切力下可能形成新的聚集结构,使粘度升高。 * 液体的表观黏度与切变速率的关系:      右图中        线1为牛顿液体;      线2为胀流性流体;      线3为假塑性流体。 D 1 2 3 η * 有些流体的粘度变化会呈现可逆的依时性,有以下两种情况: ①  在恒定的将切速率和剪切力作用下,一些流体的粘度随时间的增加而降低,这种流体称为触变性流体。说明结构不断破坏,当剪切作用停止一段时间,结构又回复。    (聚合物流体的触变行为在涂料工业中有重要意义)  ②  在恒定的剪切速率和剪切力作用下,一些流体的粘度随时间的增加而增加,这种流体称为震凝性流体。 *                 粘度是表示聚合物熔体流动性好坏的一项指标,对于成型加工条件的选择具有重要意义,粘度低,流动性好,聚合物熔体易于注满模型空腔,反之亦然。  二、影响聚合物熔体粘度的因素 影响聚合物熔体粘度的因素 高聚物分子链的结构 高聚物相对分子质量 温度 压力 *    ●高聚物分子链的结构对流变性的影响       规律:刚性链,黏度大,流动性小;柔性链,容易流动。    ●相对分子质量及分布对高聚物流变性的影响     规律:①  相对分子质量越大,流动阻力越大,粘度越  大,越难于流动。                ②  分布宽比分布窄的容易流动。原因是相对分子质量小的部分制止了增塑剂的作用。 * ●温度对高聚物流变性的影响       一般规律是温度升高,链段活动能力增强,分子间相互作用力减弱,因此粘度降低,流动性增强。  (1)刚性高分子的粘度对温度敏感性较大,可通过升温以降低粘度,使之易于成型加工。  (2)柔性高分子的粘度对温度敏感性较小,故不能靠增温,而且温度升高很大很可能使聚合物发生降解,从而降低制品质量,并且使设备损耗增加,故常用提高剪切速率或剪切力来提高流动性。   * 补充知识点: 一、高聚物熔体流动中的弹性效应      高聚物熔体流动中的弹性效应表现为能够发生可回复性形变、法向应力效应、
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