04章相平衡1讲解.ppt

物理化学—第四章 第四章 相平衡 多相平衡系统 4.1 相 律 4.1.1 相、组分数和自由度的概念 4.1.1 相、组分数和自由度的概念 4.1.1 相、组分数和自由度的概念 4.1.1 相、组分数和自由度的概念 4.1.2 相 律 4.1.2 相 律 4.1.2 相 律 4.1.2 相 律 4.1.2 相 律 4.1.2 相 律 4.1.2 相 律 4.2 单组分系统 4.2.1 克劳休斯-克拉贝龙方程 4.2.1 克劳休斯-克拉贝龙方程 4.2.1 克劳休斯-克拉贝龙方程 4.2.1 克劳休斯-克拉贝龙方程 4.2.1 克劳休斯-克拉贝龙方程 4.2.1 克劳休斯-克拉贝龙方程 4.2.1 克劳休斯-克拉贝龙方程 4.2.1 克劳休斯-克拉贝龙方程 4.2.1 克劳休斯-克拉贝龙方程 4.2.1 克劳休斯-克拉贝龙方程 4.2.1 克劳休斯-克拉贝龙方程 4.2.2 单组分系统的相图 4.2.2 单组分系统的相图 4.2.2 单组分系统的相图 4.2.2 单组分系统的相图 4.2.2 单组分系统的相图 4.2.2 单组分系统的相图 4.2.2 单组分系统的相图 4.2.2 单组分系统的相图 4.3 二组分双液系 4.3.1 二组分完全互溶双液系 1、理想的完全互溶双液系 1、理想的完全互溶双液系 1、理想的完全互溶双液系 1、理想的完全互溶双液系 1、理想的完全互溶双液系 1、理想的完全互溶双液系 1、理想的完全互溶双液系 杠杆规则（Lever rule） 杠杆规则（Lever rule） 蒸馏（或精馏）原理 分馏（或精馏）原理 蒸馏（或精馏）原理 蒸馏（或精馏）原理 2、非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 4.3.2 二组分部分互溶的双液系和完全不互溶双液系 部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 4.3.3 二组分完全不互溶的双液系 完全不互溶的双液系 完全不互溶的双液系 4.4 二组分固-—液平衡系统 4.4.1 低共熔二组分固一液平衡相图 1、水-盐系统 1、水-盐系统 1、水-盐系统 1、水-盐系统 1、水-盐系统 水-盐系统相图应用 水-盐系统相图应用 2、合金系统 合金系统 合金系统 4.4.2 有化合物生成的二组分固一液平衡相图 1、形成稳定化合物的相图 形成稳定化合物的相图 2、形成不稳定化合物的相图 4.4.3 有固熔体生成的二组分混合物相图 1完全互溶固溶体系统 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 完全互溶固溶体的相图 2、部分互溶固溶体的相图 部分互溶固溶体的相图 部分互溶固溶体的相图 部分互溶固溶体的相图 其它一些常见二元相图 T-x图 相 律 相律表示式 相律表示式 科诺华洛夫规则 水蒸气蒸馏 以水-溴苯系统为例，两者互溶程度极小，而密度相差极大，很容易分开，左图是蒸气压随温度变化的曲线，右图是沸点-组成图。 由表可见，在溴苯中通入水气后，双液系的沸点比两个纯物的沸点都低，很易蒸馏。由于溴苯的摩尔质量大，蒸出的混合物中溴苯含量并不低。 T-x 图 A B TA* TB* T 馏出物中两组分的质量比计算如下： 虽然 小，但 大，所以 也不会太小。 简单低共熔混合物的固—液系统 有化合物生成的固—液系统 有固溶体生成的系统 固-液系统属于凝聚相系统，一般不考虑蒸气相。 简单低共熔混合物系统相图一般有两种形式: （1）水-盐系统； （2）双金属系统。 图中有四个相区： LAN以上，溶液单相区； LAB之内，冰+溶液两相 区； NAC以上， 和溶液两相区； BAC线以下，冰与 两相区。 （1）相图分析 冰+溶液 溶液 单相 T/K 图中有三条曲线： LA线 冰点下降曲线。 AN线 称为盐的饱和溶度曲线。 BAC线 冰+ +溶液三相共存线。 冰+溶液 溶液 单相 T/K 图中有两个特殊点： L点 冰的熔点（盐的熔点极高，受溶解度和水的沸点限制，在图上无法标出）。 A点 冰+ +溶液三相共存点，也称最低共熔点。 冰+溶液 溶液 单相 T/K （2）相图绘制方法：溶解度—冰点下降法。 以 系统 为例。 在不同温度下测定 盐的溶解度曲线和冰点 下降曲线，根据大量实 验数据，即可绘制出 水-盐的T-x图。 冰+溶液 溶液 单相 T/K L E 1 先作出冰点下降曲线 2 再作出溶解度曲线