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第二章 气相色谱法 1、气相色谱结构流程： 1-载气钢瓶；2-减压阀； 3-净化干燥管；4-针形阀；5-流量计;6-压力表；4-针形阀；5-流量计;6-压力表； 9-热导检测器；10-放大器；11-温度控制器；12-记录仪； 2、色谱流出曲线与术语 保留值： （1）时间表示的保留值 保留时间（tR）：组分从进样到柱后出现浓度极大值时所需的时间； 死时间（tM）：不与固定相作用的气体（如空气）的保留时间； 调整保留时间（tR ＇）：tR＇= tR－tM （2）用体积表示的保留值 保留体积（VR）：VR = tR×F0 F0为柱出口处的载气流量，单位：m L / min。 死体积（VM）：VM = tM ×F0 调整保留体积(VR＇)：V R＇ = VR －VM 相对保留值r21 组分2与组分1调整保留值之比：r21 = t′R2 / t′R1= V′R2 / V′R1 区域宽度 用来衡量色谱峰宽度的参数，有三种表示方法： （1）标准偏差(()：即0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半。 （2）半峰宽(Y1/2)：色谱峰高一半处的宽度 Y1/2 =2.354( ? （3）峰底宽(Wb或Y)： Y=Wb=4( ? 分配系数K（分配系数是色谱分离的依据。） 分配比k 分配系数与分配比都是衡量色谱柱对组分保留能力的参数，数值越大，该组分的保留时间越长。 K=k*β β为相比 β=VM/VS 滞留因子 Rs=ω=mM/( mM+ mS)=1/(1+k) 3、色谱理论 （一）、塔板理论 塔板理论的假设： (1) 在每一个平衡过程间隔内，平衡可以迅速达到； (3) 试样沿色谱柱方向的扩散可忽略； (4) 每次分配的分配系数相同。 （二）、速率理论（提出减小各项阻力的方法） 1. 速率方程（也称范.弟姆特方程式） H = A + B/u + C·u H：理论塔板高度， u：载气的线速度(cm/s) A─涡流扩散项 A = 2λdp dp：固定相的平均颗粒直径 λ：固定相的填充不均匀因子 采用细粒度的固定相、填充均匀可提高柱效 B/u —分子扩散项 B = 2 νDg ν ：弯曲因子，填充柱色谱，ν1。 Dg：试样组分分子在气相中的扩散系数（cm2·s-1） 扩散系数：Dg ∝(M载气)-1/2 ，采用相对分子质量大的载气可减小该项 C·u —传质阻力项 传质阻力包括气相传质阻力Cg和液相传质阻力CL即：C =（Cg + CL） 减小担体粒度，选择小分子量的气体作载气，可降低传质阻力。 4、分离度R(色谱柱总分离效能指标)（考试计算题） 令Y(2)=Y(1)=Y（ 5、分离操作条件的选择 （一）、色谱柱及使用条件的选择 1、气固色谱固定相：活性炭、活性氧化铝、硅胶、分子筛、高分子多孔微球 2、气液色谱固定相：[ 固定液　+　担体（支持体）] 固定液：高沸点难挥发的有机化合物，种类繁多。 选择的基本原则：“相似相溶”， 固定液的相对极性 规定：角鲨烷（异三十烷）的相对极性为零，β，β’— 被测组分与固定液分子间的作用力 静电力、诱导力、色散力、氢键力 ①分离非极性组分时，通常选用非极性固定相。各组分按沸点顺序出峰，低沸点组分先出峰。 ② 分离极性组分时，一般选用极性固定液。各组分按极性大小顺序流出色谱柱，极性小的先出峰。 ③分离非极性和极性的（或易被极化的）混合物，一般选用极性固定液。此时，非极性组分先出峰，极性的（或易被极化的）组分后出峰。 ④醇、胺、水等强极性和能形成氢键的化合物的分离，通常选择极性或氢键性的固定液。 ⑤组成复杂、较难分离的试样，通常使用特殊固定液，或混合固定相。 担体（硅藻土）： 红色担体 孔径较小，表孔密集，比表面积较大，机械强度好。适宜分离非极性或弱极性组分的试样。缺点是表面存有活性吸附中心点。 白色担体 煅烧前原料中加入了少量助溶剂（碳酸钠）。 颗粒疏松，孔径较大。比表面积较小，机械强度较差。但吸附性显著减小，适宜分离极性组分的试样。 3、柱温 柱温一般选择在接近或略低于组分平均沸点时的温度。 组分复杂，沸程宽的试样，采用程序升温。 、载气种类和流速的选择 载气种类的选择应考虑三个方面：载气对柱效的影响、检测器要求及载气性质。 载气摩尔质量大，可抑制试样的纵向扩散，提高柱效。载气流速较大时，传质阻力项起主要作用，采用较小摩尔质量的载气（如H2，He），可减小传质阻力，提高柱效。 热导检测器需要使用热导系数较大的氢气有利于提高检测灵敏度。在氢焰检测器中，氮气仍是首选目标。 由图可