物理化学上册第四章-2解析.pptVIP

例 ： 测得 30 ℃某蔗糖水溶液的渗透压为 252 kPa。已知：水的 Kf =1.86 K?mol?kg–1 ，Kb =0.513 K?mol?kg–1，试求： (1) 该溶液中蔗糖的质量摩尔浓度； (2) 该溶液的凝固点降低值； (3) 在大气压力下，该溶液的沸点升高值。 解：以 A 代表水 ，B 代表蔗糖 。 (1) 由渗透压公式 ? = cB RT： 根据 (2) 查表知水的 Kf =1.86 K?mol?kg–1 ，故 (3) 查表知水的 Kb =0.513 K?mol?kg–1 ，得 习题：4.21，4.24，4.25 作业：4.5 ， 4.20, 4,26 复 习 定义式： 组分B的某一偏摩尔量 XB（X 代表广度量 V， S ， U ， H ，A，G 的任一种），是在一定温度，一定压力下，一摩尔 B 对某一定组成的混合物（或溶液）性质 X 的贡献。 1.偏摩尔量： 此式说明，在一定的温度、压力下，混合物的任一种广度量为形成它的各组分的偏摩尔量及其物质的量的乘积之和。 2. 化学势定义：混合物（或溶液）中组分 B 的偏摩尔吉布斯 函数GB又称为B的化学势。定义式为： 所以说，相变化自发进行的方向必然是从化学势高的那一相，变成化学势低的那一相，即朝着化学势减小的方向进行。 若要由 ? 相到 ? 相的相变化能自发进行，dG 0 ，则必 若两相处于平衡态，dG = 0 ，则必有： 化学势判据 §4.3 气体组分的化学势 物质 B 的化学势 ?B ，即偏摩尔吉布斯函数，是状态函数。它没有绝对值。但是人为选择一个标准态作为计算基准。 。气体的标准化学势是温度的函数。 气体的标准态是在为温度T， 下具有理想气体性质的纯气体，该状态下的化学势称为标准化学 势，符号 1. 纯理想气体的化学势： 1 摩尔纯理想气体 B 在 T 温度下，压力由标准压力 p0变到某压力 p, 则： 由 得： 对于理想气体混合物，其任一组分 B 的标准态为，该气体处于该温度及标准压力下的纯态。 因为分子间无相互作用力，因而其中某一组分 B 在某温度 T，总压力 p，摩尔分数 yB, (即分压力pB)下的化学势与它在 T，pB下的纯气体的化学势相同，即： 2. 理想气体混合物中任一组分的化学势： pB = yB p 道尔顿定律 混合气体（包括理想的和非理想的）分压的定义 pB def yB p 式中： pB ? B气体的分压； p ? 混合气体的总压。 ? ? yB = 1 ? p = ? pB 理想气体混合物中某一组分B的分压 pB 等于该组分单独存在于混合气体的T、V时产生的压力。 而理想气体混合物的总压等于各组分单独存在于混合气体的T、V时产生的压力总和 ?? 道尔顿定律 理想稀溶液中溶剂的蒸气压和理想液态混合物中的任一组分（溶剂及溶质）的蒸气压均可用拉乌尔定律描述； 理想稀溶液中挥发性溶质的蒸气压可用亨利定律描述。 组成表示法: 混合物的液相组成用摩尔分数 x 来表示 混合物的气相组成用摩尔分数 y来表示 溶液的组成用溶质B的质量摩尔浓度 bB ，或溶质B的物质的量浓度 cB来表示。 §4.5 拉乌尔定律和亨利定律 组成表示： ① 质量摩尔浓度(molality) bB: 溶质物质的量，单位 mol 溶剂的质量，单位 kg bB 的单位： 。 ② 物质的量浓度(molarlity) cB: cB 的单位： 。 1. 拉乌尔定律 拉乌尔定律（Raoult’s Law） 拉乌尔定律也可表示为：溶剂蒸气压的降低值与纯溶剂蒸气压之比等于溶质的摩尔分数。 pA , pB , pC … yA , yB , yC … xA , xB , xC … T恒定，气液达到平衡态 1. 拉乌尔定律 理想液态混合物：任一组分在全部组成范围内都符合拉乌尔定律的液态混合物，称为理想液态混合物。 因此，若有纯液体 B