聚合物材料的力学性能解析.docVIP

第十章聚合物材料的力學性能 §10-1聚合物材料的結構與性能特點 　　分子品質大於1萬以上的有機化合物稱為高分子材料，是由許多小分子聚合而成，故又稱為聚合物或高聚物。 　　原子之間由共價鍵結合，稱為主價鍵； 　　分子之間由范德瓦爾鍵連接，稱為次價鍵。 分子間次價鍵力之和遠超過分子中原子間主價鍵的結合力。拉伸時常常先發生原子鍵的斷裂。 聚合物的小分子化合物稱為單體，組成聚合物長鏈的基本結構單元則稱為鏈節。 　　聚合物長鏈的重複鏈節數目，稱為聚合度。 天然的聚合物有 木材、橡膠、棉花、絲、毛髮和角等。 人工合成聚合物有 工程塑料、合成纖維、合成橡膠等 一、聚合物的基本結構 1、高分子鏈的構型 （近程結構） 由化學鍵所固定的幾何形狀——指高分子鏈的化學組成、鍵接方式和立體構型等。 見圖9—1。(圖9—2)。 長支鏈、短支鏈；線型交聯分子鏈、三維交聯分子鏈。 由兩種以上結構單體聚合而成的聚合物稱為共聚物。 聚合物的結晶很難完全。 （共聚物的幾種形式如圖9—3。） 2、高分子鏈的構象（遠端結構） 一根巨分子長鏈在空間的排布形象，稱為巨分子鏈的構象。 無規則線團鏈、伸展鏈、折疊鏈、螺旋鏈等構象(圖9—5)。 3、聚合物聚集態結構 聚集態結構包括 晶態結構、非晶態結構及取向。 晶區與非晶區共存。結晶度＜98％，微晶尺寸在100A左右。 非晶態結構的高分子鏈多呈無規則線團形態。 　　在外力作用下，聚合物的長鏈沿外力方向排列的形態稱為聚合物的取向。 　　4、高分子材料結構特徵歸納： ⑴聚合物為複合物（∵各個巨分子的分子量不一定相同）； ⑵聚合物有構型、構象的變化； ⑶分子之間可以有各種相互排列。 二、性能特點 (1)密度小 ； (2)高彈性； (3)彈性模量小（剛度差）；(4)粘彈性明顯。 §10-2線型非晶態聚合物的變形 線型非晶態聚合物是指結構上無交聯、聚集態無結晶的高分子材料。 隨溫度不同而變化，可處於玻璃態、高彈態和粘流態三種力學狀態(圖9—7) tb一脆化溫度 tg一玻璃化溫度 tf一粘流溫度 圖9—8為非晶態聚合物在不同溫度下的應力一應變曲線。 一、玻璃態下的變形 ＜tb 聚合物處於硬玻璃態，只有彈性變形階段，且伸長率很小。靠主鍵鍵長的微量伸縮和微小的鍵角變化來實現彈性變形。也為普彈性變形。 tbttg 聚合物處於軟玻璃態。 a’點以下為普彈性變形； a’s段變形是由於外力作用迫使鏈段運動所引起的，是為受迫高彈性變形。 去除外力後，溫度在tg以下，變形可保留下來，可達300％～1000 ％。在tg溫度以上，這種變形可以消除。 在s點屈服後，應力一般會有所下降。試樣截面積減小，分子鏈沿外力方向取向。 塑性變形抗力增大，應力一應變曲線複又上升，直至斷裂。 （圖9—9為長鏈聚合物的變形方式） 二、聚合物在高彈態下的變形 tg＜t＜tf 高彈性，其彈性變形量可達1000％，而其彈性模量E值卻只有O．1～1GPa，約為鋼的1／10。 鏈段的運動，引起分子構象的變化。 原捲曲的鏈沿拉力方向伸長，宏觀上表現為很大的彈性變形。去除外力後，接點及扭結的趨勢使聚合物鏈又回復至捲曲狀態，宏觀變形消失(回復過程需要一定時間)。 如果聚合物鏈的交聯接點過多，會使交聯點間的鏈段變短、降低鏈段的活動性(柔性)，使彈性下降以至消失，此時，彈性模量和硬度增加。 三、聚合物在粘流態下的變形 ＞tf 分子鏈在外力作用下可進行整體相對滑動，呈粘性流動，導致不可逆永久變形。聚合物處於粘流狀態。 聚合物在粘流態下可具有部分彈性，其彈性變形符合虎克定律，呈線性粘彈 性行為。因為捲曲的分子鏈在受載時可暫時伸長，卸載後又重新捲曲 四、影響線型非晶態聚合物力學性能的因素 線型非晶態聚合物力學三狀態（玻璃態、高彈態、粘流態）及與之有關的線彈性、滯彈性、粘彈性和粘流性是描述聚合物力學性能的基礎。 除了與溫度、時間和應力等外部因素有關外，還與其微觀結構及分子量等因素有關。 由圖9—11可見，隨相對分子品質增大，tg升高，tg～tf溫度區間也增大。 §10-3結晶聚合物的變形 由於晶區內的鏈段無法運動，結晶度高的聚合物不存在高彈性，但具有較高的強度和硬度。 ＜tg 結晶態 tg＜t＜tm 結晶態聚合物形成強韌(晶區與非晶區複合作用)的皮革態。 t＞tm 晶體相熔化，聚合物全部由非晶區組成，轉化成為高彈性的橡膠態。 未取向的結晶聚合物，其變形過程複雜。受載時，結晶區先被破壞，隨後再重新組成新的微纖維束定向排列的結構(圖9—13)，其拉伸應力～應變曲線示於圖9—14。當結晶聚合物出現屈服(曲線最