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《催化原理》复习题
填空
1.“催化作用”一词最早是由瑞典化学家Berzelius于年提出的。
.气体在固体表面的吸附可分为两类:和。化学吸附类似于化学反应,吸附后,反应物分子与催化剂表面原子之间形成,组成表面络合物。在多相催化过程中,化学吸附是个重要的阶段,催化过程之所以能加快反应速度,一般来说,是由于.高活性催化剂常易被外来分子污染而中毒,那些具有的分子,如氨、磷化氢、一氧化碳、二氧化硫、硫化氢等分子能与催化剂表面形成,因此这些分子是毒性很强的毒物。
.一个好的固体催化剂必须具有;;和.分子筛的基本结构单元是硅氧四面体。原子在四面体的中心,占据四面体的顶点。四面体中的原子可被原子取代,便成为铝氧四面体。
.催化剂的“三性”指的是;;。
.一个真实的晶体总有一种或多种结构上的缺陷。晶格缺陷主要有;;内部缺陷的存在将会引起还会引起附加能的出现。
8. 美国人泰勒于1925年首先提出了活性中心理论,其出发点即催化剂失去活性这一实验事实。他认为催化剂的表面是不均匀的,位于催化剂表面微型晶体的棱和顶角处的原子具有不饱合的键,因而形成了活性中心,催化反应只发生在这一活性中心。
0. X射线衍射技术是揭示晶体内部原子排列状况最有力的工具,它在物质结构研究中具有特殊的作用。在催化剂研究中,它主要用于物相鉴定、物相分析及晶胞参数的测定,由它可以获得许多有用的结构信息。
1. 研究金属化学键的理论方法有三:能带理论、价键理论和配位场理论,各自从不同的角度来说明金属化学键的特征,每一种理论都提供了一些有用的概念。三种理论,都可用特定的参量与金属的化学吸附和催化性能相关联,它们是相辅相成的。
2. 根据国际酶分类和命名法委员会的规定,酶的名称由“底物名”和“反应形式”加“酶”字而成,这样,通过酶的名称就可以直观地知道,何种化合物承受何种反应。
3. 催化反应中存在两个以上的反应,由于内扩散效应的存在,催化剂的宏观结构将直接影响到每个反应速率的相对值,亦即直接影响到反应的选择性。利用物理传质过程的规律,可以设法控制催化剂的宏观结构以提高目的产物的选择性。
4. 对于两个互不相关的平行反应,动力学研究表明,有内扩散存在时的选择性与无内扩散时的不同。如果主反应的速率常数大于副反应,则主反应更易受到内扩散影响而导致选择性降低。因为主反应表面利用率的降低要比副反应表面利用率的降低快得多。此时应采用大孔结构的催化剂。
5. 对于同一种起始物质的平行反应,如果两个反应级数相同,由于两个竞争反应在催化剂孔内每一点以相同的相对速率进行,它们受同样的扩散影响,因而选择性与孔结构无关。然而当两个竞争反应的级数不同时,则选择性与孔的大小有关。在孔中反应物分压的下降,对这两个竞争反应速率的影响不同。对级数高的影响大,对级数低的影响小。
二.名词解释
1.HLB值HLB值来表示表面活性物质的亲水性。对非离子型的表面活性剂,HLB的计算公式为:HLB值=[亲水基质量/(亲水基质量+憎水基质量)]×100/5
17.分子筛“筛分”分子的作用,故称为分子筛。
18.超临界流体
19.金属催化剂的电子逸出功φ
20.点缺陷
21.固体酸or 接受电子的固体.B酸:给出质子.L酸:非质子酸(接受电子)
22.d特性百分数
23.堆积密度
24.SMSI效应H2化学吸附和反应能力.
25.催化剂孔隙率p颗-1/p真)/1/p颗
三.简答题
.简述催化剂的组成。:1、载体:结构、活性阻抑、活性促进。2、活性组分:电子的、形态的、中毒。载体:高熔点氧化物粘土、炭功能:高表面、多孔性、稳定性、双功能、活性组分的调变。
27.沉淀法制备催化剂的影响因素有哪些?①浓度的影响:沉淀在较稀溶液中进行,有利于晶体长大;过饱和度不太大时(α=1.5-2.0)可得到完整晶体)②温度的影响:高温有利二度结晶,也有利晶体的长大(熟化过程)③加料顺序的影响:顺加法,沉淀剂加到金属盐溶液中易产生先后沉淀;逆加法,金属盐溶液加到沉淀剂中,沉淀过程pH变量;并加法,盐溶液和沉淀剂按比例加到沉淀槽中,工艺操作稳定。④pH值影响
28.浸渍法制备固体催化剂时,浸渍液配制的原则是什么?a.过浓:不易渗透;在载体上分布不均;易得到较粗金属晶粒b.过稀:一次浸渍达不到要求负载量,要采用反复多次.c.所需浓度:α= Vp·C/ (1+Vp·C)×100 % 其中:C —浸渍浓度Vp—载体的比孔容α—活性组分的含量
29.在多组分催化剂中载体起哪些作用?试扼要叙述之。
30.制备固体催化剂为何需要高温煅烧?1)除掉易挥发的组分,保留一定化学组成,从而使催化剂具有稳定活性。(2)使催化剂保持一定的晶型、晶粒大小、孔隙结构和比表面.(3)提高催化剂的机械强度。
31.简述酶催化反应的特点A.活性大 它表示酶分子中一个活性中心在一分钟内
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