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氯酸盐安全生产、工业卫生和污染防治
氯酸盐生产危险性
任何化工生产都存在一定的危险性。氯酸盐生产的危险主要表现在生产工艺条件的特殊和产品本身的危险特性上。从原料的运输、化验检测、工艺、设备、操作到分装储存的各个环节都存在不安全因素,因此必须采取有效防范和控制措施以进行安全生产,避免各类事故的发生。
生产工艺危险性
氯酸盐产品生产工艺流程基本相似,大多采用化盐→电解→氯化→复分解→蒸发→结晶→分离→干燥→粉碎→分装等工艺流程来进行各种产品生产。然而,在以上各环节中,由于工艺条件较复杂,潜在危险性大,一旦发生事故会造成严重后果,比如:烧伤烫伤,腐蚀,中毒,起火,燃烧甚至爆炸等,因此,应该做好各个环节的安全管理和事故防范工作。
盐水杂质去除:(可溶性与不溶性杂质去除)
钙离子 Ca2++Na2CO3——CaCO3↓+2Na+
镁离子 Mg2++2NaOH——Mg(OH)2↓+2Na+
硫酸根离子SO42-+BaCL2——BaSO4↓+2CL-
不溶性杂质采取捞浮、过滤法去除;如果盐水钙镁离子不去除,将会在电解工段产生Mg(OH)2 和Ca(OH)2增加电解槽槽阻使槽压升高,电耗增加,降低电解效率,破坏电解运行。SO42-含量升高会阻碍氢离子放电,而自身在阳极放电,产生氧气,消耗电能,降低电流效率,还会降低NaCl的溶解度。投加BaCl2不宜过量,因为过剩的会与电解产物NaOH发生反应,生成不溶性的Ba(OH)2沉淀,降低电流效率。混合盐水中红矾作用:降低氧的电极电位,平衡酸碱度,在阳极形成铬膜而保护阳极,提高电解效率。盐水中红矾钠欠量时对电解产生影响,降低电解效率,并对阴极产生腐蚀。
稀酸配置要准确:3体积软水配1体积浓酸(28%) 顺序:先加软水,后放酸。
指标 氯酸钠用盐水 氯酸钾用盐水 初次开车 正常运行 氯化钠(NaCl)含量 g/L ≥280 180~220 260~280 氯酸钠(NaClO3)含量 g/L 0 380~440 0 红矾钠(Na2Cr2O7)含量 g/L 5 2~3 2~3(初次为5) 钙、镁(Ca+2+Mg+2)总量 ppm ≤8 ≤8 ≤10 硫酸根(SO4-2)含量 g/L ≤5 ≤5 ≤5 钾离子(以KClO3计)含量 g/L 无 无 ≤50 氢纯生产工艺流程图
1、电解:电解是氯酸盐生产重要环节。由于电化学反应机理复杂,无论隔膜电解槽还是外循环反应电解槽,在电解过程中都会产生大量的氢气,同时也会产生少量的氧和氯。氢与氧、氯混合后浓度在一定范围内,即爆炸极限内,并且在引爆能(温度、火花、高热、静电、雷击等)的作用下就会发生燃烧和爆炸。所以在电解操作中,必须严格控制氢气中O2、Cl2的含量。H2与O2、Cl2及空气混合爆炸极限见下表。
混合气体名称 气体爆炸极限(%体积比) 下限 上限 H2
Cl2 5.0
95.0 87.5
12.5 H2
O2 4.5
95.5 95.0
5.0 H2
空气 4.1
95.9 74.2
25.8 在实际生产中,考虑到动态变化和分析误差等因素,氢气中氧含量控制在2.5%以下,氯含量控制在0.5%以下较为合理可靠。
抑爆是电解安全运行的重要条件,除了严格控制氧含量、氯含量之外,对外循环反应式电解装置进行充氮保护也是必不可少的安全技术措施。两种充氮保护方法:
氮气瓶充氮(手动) 备足氮气,通过气阀、皮管与电解槽、反应器、氢气管路、尾气吸收装置连通,必要时打开氮气瓶连接阀对系统进行充氮,降低氢气含量致爆炸范围之外,以消除燃烧和爆炸危险。
制氮机氮气自动生产系统 选用产能合适的制氮机组(3000~5000m3/h),配备20 m3左右的储气罐,罐内氮气压力达到时,自动停机。低于设定压力时自动开车生产氮气。此法较瓶装手动充气效果更可靠,运行费用低,但是一次投资较大。
需要引起注意的是,由于氢气密度很小,易集聚在设备顶端和死角处,所以,充氮管路必须到达这些部位,才能保证系统安全运行。
2、二氧化氯及其危险性
二氧化氯是电解反应的副产物,它具有较强的氧化性,与多种化学物质反应会发生爆炸。对温度、光照、振动、撞击等因素非常敏感,极易发生爆炸。因此必须引起高度重视,采取有效措施来抑制其产生。
ClO2的溶解度很大,4℃时,100克水可溶2升该气体,相当于水体积的20倍。根据这一特性,将反应器或电解槽进酸、盐水管插入液面下就可大大减少电解液中ClO2气体的产生。当有ClO2产生时,用氮气稀释到10%以下(体积比),也能避免爆炸。
电解操作要缓慢控制酸和盐水的流量,电解液PH值的调整最好在盐水罐中进行,这样可减轻电解ClO2控制压力。
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