第六讲 X射线衍射方法的应用.pptVIP

* 具体应用领域 晶体学 材料科学 催化 化学（高分子，无机） 生物分子（蛋白质） 金属学 陶瓷研究 * 其它材料结构表征方法 电子衍射 中子衍射 红外光谱 拉曼光谱 紫外-可见光谱 * 电子衍射 衍射几何与X射线衍射完全一样，都遵循Bragg方程所规定的衍射条件和几何关系。 能够同时把物相的形貌观察和结构分析结合起来，从而做到选区电子衍射，即只针对微晶或者纳米晶进行结构表征。 电子波长短，使单晶衍射花样像是晶体的倒易点阵的一个二维截面在底片上的投影，可以直观辨认出晶体结构与取向关系，衍射几何相对简化。 物质对电子主要是核散射，因此散射较强，约为X射线的一万倍，穿透物质能力有限，因而适用于微晶、表面和薄膜的晶体结构研究。 * 中子衍射 中子发现于1932年，这个时候德布罗意物质波假设已经得到电子衍射和分子衍射的验证。人们预见到，并且也实际观测到了中子的衍射现象。但是由于当时中子源太弱，得到的中子束能量不均匀，难以找到具体应用。 直到40年代，当核反应堆建立以后，才有可能利用中子衍射效应探索物质内部的结构。从核反应堆发出的中子经过减速（慢化）以后，其能量与热平衡的分子原子及晶格相当，所以这种慢中子又称为热中子。热中子的德布罗意波长约为0.1nm，和X射线的波长一样，正好与晶格间距同数量级，因此如果将这样的中子束打到物质靶上，一定会像X射线那样发生衍射现象。 * 中子衍射 1994年诺贝尔物理学奖一半授予加拿大马克马斯特尔大学的布罗克豪斯（Bertram Niville Brockhouse），以表彰他发展了中子谱学，另一半授予美国麻省理工学院的沙尔（Clifford Glenwood Shull），以表彰他发展了中子衍射技术。这两位诺贝尔物理学奖获得者分别在加拿大和美国的核反应堆工作，他们独立地致力于中子散射技术的开发，并运用这一技术于凝聚态物理的研究，取得了重大成果，对凝聚态物理学的发展起了促进作用。 瑞典皇家科学院在通报中说，他们的贡献在于：“沙尔帮助解答了原子在哪里的问题，而布罗克豪斯帮助解答了原子在做什么的问题。” * 中子衍射 1950年底，布罗克豪斯注意到韦因斯托克（Weinstock）1944年在《物理评论》（Physical Review）发表的关于晶体和铁的中子衍射的论文，立即认识到分析中子非弹性散射可以描述晶体中声子的色散关系，从此就致力于中子非弹性散射技术的研究。 在原有的单轴和二轴中子谱仪的基础上设计了三轴谱仪。 * 中子衍射 沙尔从1946年起就致力于将慢中子辐射用于研究凝聚态，特别是固体的原子结构。沙尔对简单晶体的研究为近代中子晶体学者分析极其复杂的结构奠定了基础。在这些研究中，最有意义的是，用中子衍射技术可以显示氢原子在晶体中的位置。这样就可以更全面地了解许多有机和无机物质的晶体结构。 在核散射的研究之后，沙尔根据 1939年哈尔帕（O.Halpern）与约翰逊（M.Johnson）的预言，研究了顺磁散射。他们曾预言，既然中子有磁矩，中子磁矩与顺磁物质中的原子磁矩相互作用，就可以引起散射。结果，沙尔在MnO中发现了顺磁散射。 * 中子衍射 沙尔发现在室温的情况下散射研究表明有短程有序性（short-range order），在更低的温度下应该会出现更大的有序性。与此同时，另一种顺磁物质α-Fe2O3得到研究，发现这种现象肯定不是核散射引起的附加相干布拉格反射。当在低温下研究了MnO和在高温下研究了α-Fe2O3之后，这两项结果可以用顺磁质到反铁磁质的转变来作统一的解释。这一成果于1949年由沙尔和斯马特（J.S.Smart）首先作了报导，接着在1951年沙尔又与斯特劳瑟（W.Strauser）和沃伦合写了一篇更全面的报告，讨论其它反铁磁材料的性质。沙尔后来又进一步证明，铁磁性材料的磁晶格结构也可以用中子衍射进行研究。随后，沙尔研究了许多材料的磁性晶体结构，用常规的结晶学方法确定原子位置之外，再检验原子磁矩的相对取向和强度。 沙尔对慢中子辐射的各种应用所做的工作，导致了在1948年以后磁结晶学的发展。1956年他曾因此荣获美国物理学会的布克利（Buckley）奖。 * 中子衍射 在进行了这一系列对确定磁结构的基础研究之后，沙尔开发并探讨了极化慢中子辐射的应用。这种方法是把中子自旋的磁取向置于人为控制之下。这一技术在研究极弱相互作用产生的散射中有特殊用途。这种相互作用往往要比常规的小百万倍。与许多合作者一起，沙尔把这一技术应用于研究在外磁场作用下顺磁排列问题，探讨新的中子自旋-轨道相互作用，测量核极化实验中核自旋-状态散射幅度，以及研究超导状态下电子自旋配对等等方面。 后来探讨极化中子束技术的研究集中到了非磁性金属晶格的磁性杂质的特性，以及强磁场作用下抗磁物质的原子和原子间的抗磁性的建立。