电子自旋假设的正确性（s=12）.pptVIP

确定原子基态光谱项的简易方法 (1)由泡利原理和能量最低原理求一定电子组态的最大S。 (2)求上述情况上的最大L。 (3)由半数法则确定J。 (4)按2s+1Lj 确定基态原子态（光谱项）。 第一个 第二个 电子e1 电子e2 L S=0 S=1 J 符号 J 符号 1s 2s 0 0 1 1s 2p 1 1 0、1、2 1s 3d 2 2 1、2、3 1s 4f 3 3 2、3、4 氦原子的光谱和能级 1.可能的原子态 按照原子的矢量模型， 称其为 耦合。 与 合成 ， 最后 与 合成 与 合成 ， 耦合 当 、 、 时 各种角动量的计算 设两个价电子的轨道和自旋运动分别是 其中 （当 时，只有前一项） 则各种角动量的大小分别为： 再由 得 其中 最后的原子态表示为： 例3：原子中有两个电子，当它们处于3p4d态时，原子有哪些可能的状态。 n1=3, l1=1, n2=4, l2=2 12个可能的原子态 例4：利用j-j耦合，求3p4d态的原子态。 解： ? ? 仍有12个态，且 值相同。一般的原子态表示为： 辐射跃迁的普用选择定则 1.拉波特 （ Laporte ）定则 电子的跃迁只能发生在不同宇称的状态间，即只能是偶性到奇性． 可以用下面的方法来判定某一情况下原子的奇偶性： 将核外所有电子的角量子数相加，偶数对应偶性态，奇数对应奇性态， 因此，Laporte 定则表述为： 偶性态（ 偶数） 奇性态( 奇数) 对于一个价电子的情形， 在奇偶数之间变化即可（△l =±1）。对于两个价电子的情形, 在奇偶数之间变化即可，Laporte 定则使得同一种电子组态形成的各原子态之间不可能发生跃迁。 2．选择定则 1） 耦合 2） 耦合 Laporte 定则和此选择定则一起构成普用选择定则 第二节：两个电子的耦合 （原子态之间） →两套能级间不能跃迁（某些原子有例外（如Hg）） （ 在两个电子同时受激发时才出现） Pauli 不相容原理： 在一个原子中不可能有两个或两个以上的电子处于相同的状态，即不可能有两个或两个以上的电子具有完全相同的四个量子数 。 或者说，原子中的每一个状态只能容纳一个电子。 同科电子: n 和l 两个量子数相同的电子称为同科电子,表示为 ； n是主量子数，l 是角量子数， m 是同科电子的个数； 例如 : 等 元素周期表 玻尔：原子内的电子按一定的壳层排列，每一壳层内的电子都有相同的主量子数，每一个新的周期是从电子填充新的主壳层开始，元素的物理、化学性质取决于原子最外层的电子即价电子的数目。 具有相同的 n 值的电子称为同一壳层的电子。 每个壳层又分成 n 个 l 相同的若干支壳层。 按主量子数 n 和角量子数 l 把电子的可能状态分成壳层,K、L、M、N、O、….. 一、原子的壳层结构 1．泡利不相容原理： n、l 相同的次壳层： n 相同的主壳层： 二．电子填充壳层结构的原则 元素周期表 2．能量最小原理：在不违背泡利不相容原理的前提下，电子按能量由低到高的次序填充各壳层。 3．原子实的贯穿和原子实极化对能级的影响 对元素周期表中各元素核外电子的分布，电子在填充过程中遵循如下规律： 能级高低基本决定于主量子数 n，n 越小，能量越低，所以根据能量最低原理，电子一般按n 从小到大的次序填入各能级，但由于能级还和角量子数 l 有关，所以有些情况下，n较小的壳层尚未填满时，n 较大的壳层就开始填入了。关于 n 和 l 都不同的状态，能级高低问题以（n+0.7l )确定（经验公式）。 例：4s 3d，4f5d Ar 原子(18)处于基态时电子的填充情况（基态电子组态）： K原子(19)： Mn 原子(25)： 洪特定则：从同一电子