8-沉淀溶解平衡及配位平衡.pptVIP

首 页 末 页 下一页 上一页 * 学习要求 掌握沉淀与溶解平衡、溶度积规则及其有关计算； 3.2 难溶电解质的多相离子平衡 一、溶度积 在一定温度下，溶解与结晶速率相等时，便建立了固体和溶液中离子之间的动态平衡，称为多相离子平衡或溶解平衡： CaCO3(s) = Ca2+(aq) + CO32-(aq) 1、溶度积常数表达式 简写为： 溶度积只受温度影响，其值越大，难溶物的溶解能力越强。 2、溶度积和溶解度的关系 难溶电解质的溶度积和溶解度都表示其溶解能力的大小。 若溶解度以s mol·dm-3表示 AB型难溶物质，如AgCl, CaCO3, BaSO4等， CaCO3(s) = Ca2+(aq) + CO32-(aq) 平衡浓度/mol·dm-3 s s Ks (CaCO3) = s2 溶度积 CaCO3 AgCl Ag2CrO4Ks 8.7×10-9 1.56×10-10 9×10-12s 9.4×10-5 1.25×10-5 1.31×10-4 关系式 结论： 对同类型的难溶电解质，可用溶度积Ks的大小来比较溶解度s的大小。但不同类型的难溶电解质则不宜直接用溶度积Ks的大小来比较溶解度s的大小。 例3.8：计算BaSO4在0.100 mol·dm-3 Na2SO4溶液中的溶解度，并与其在水中的溶解度比较。Ks (BaSO4) =1.08×10-10 解：设s mol·dm-3为BaSO4在0.1 mol·dm-3 Na2SO4溶液中的溶解度 BaSO4(s) = Ba2+ + SO42- 平衡浓度/mol·dm-3 s s + 0.1 Ks = s (s + 0.1) ? 0.1s = 1.08×10-10 解得：s =1.08×10-9 BaSO4在纯水中的溶解度为somol·dm-3 so = =1.04×10-5 溶解度降低了约104 。 3. 同离子效应 在难溶电解质饱和溶液中，加入含有与难溶物组成中相同离子的强电解质，使难溶电解质的溶解度降低的现象称为同离子效应。 同离子效应的应用 工业上生产Al2O3 的过程 Al3+ + OHˉ→ Al(OH)3 → Al2O3 加入适当过量的沉淀剂Ca(OH)2，可以使溶液中Al3+沉淀完全。 铅用作阳极材料 又如，在硫酸或硫酸盐介质中进行电镀或其他电化学处理时，常可以用廉价的铅电极取代昂贵的铂电极用作阳极材料。就是由于存在大量的硫酸根离子，因同离子效应使得铅电极表面的硫酸铅极难溶解。 二、 溶度积规则及其应用 1. 溶度积规则AnBm(s) = nAm+(aq) + mBn-(aq) Q为任意状态下有关离子浓度的乘积即浓度商. Q ＞Ks 有沉淀析出直至达饱和 Q = Ks 溶解达平衡，饱和溶液 Q＜Ks 沉淀析出，或沉淀溶解 Q 溶度积规则 由热力学等温方程 知: 2. 溶度积规则的应用 例：废水中Cr3+的浓度为 0.010 mol·dm-3, 加入固体NaOH使之生成Cr(OH)3 沉淀, 设加入固体NaOH后溶液体积不变，计算： 1) 开始生成沉淀时，溶液OH-离子的最低浓度; 2) 若要使Cr3+的浓度小于4.0mg·dm-3(7.7×10-5 mol·dm-3)以达到排放标准，此时溶液的pH最小应为多少？ 沉淀的生成 沉淀生成的条件： Q Ks 解：1) Cr(OH)3(s) = Cr3+(aq) + 3OHˉ(aq) 要生成沉淀时， Q Ks，设c(OHˉ) = x c(Cr3+)· c(OHˉ)3 = 0.010x3 6.3×10-31 ，得 x 4.0×10-10 mol·dm-3 2) 7.7×10-5x3 ? 6.3×10-31, 解得 x ? 2.0×10-9 mol·dm-3 pOH = –lg c(OHˉ) 8.7，即pH ≧ 14 – 8.7 = 5.3 沉淀的溶解 沉淀溶解的条件：Q＜Ks 利用酸碱反应 CaCO3(s) → Ca2+ + CO32- H+ H2O + CO2↑ c(CO32-)下降，Q＜Ks，CaCO3溶解。 部分金属硫化物FeS、ZnS、MnS、NiS等能溶于稀酸， FeS + 2H+ ? Fe2+ + H2S↑ 利用络合（配位）反应 AgCl(