理论电化学复习题解读.docVIP

理论电化学复习题 当由诸分步步骤串联组成的电极过程达到稳态时，各分步步骤的进行速度应相同，但同时，我们又说存在“最慢步骤”，这两种说法是否矛盾？如何统一？ 不矛盾。电极过程各个分部步骤是串联进行的，要想单独研究某一分部步骤，必须首先假定其它步骤进行的速度非常快，处于准平衡态，这样才能使问题得以简化。电极反应的速率大小取决于反应中受阻最大而进行最慢的步骤，最慢的步骤称速度控制步骤，其动力学特征就反应了整个电极过程的动力学特征。 当电极过程的进行速度达到稳态时，这些串联组成连续反应的各分步均以相同的净速度进行。但，各分步的反应活化能有大有小，相应的反应速率系数必然有小有大。对串联的电极过程来说，整个电极过程的速度受最慢步骤（活化能最大）控制，表现出该“最慢步骤”的动力学特征。 平衡电极电势是如何建立的，以CU│CUSO4（a=1）为例说明。 当电极体系处于平衡状态时,没有宏观净反应,但此时微观的物质交换仍然再进行,只是正逆两个方向的反应速度相等.因此平衡电势下反应体系的ia和ic相等. Cu溶解趋势，Cu2+沉积趋势二者达到相平衡。 测量微分电容时应注意什么？为什么？ 双电层的微分电容可以被精确地测量出来。经典地方法是交流电桥法，所谓交流电桥法，就是在处于平衡电位或直流电极化地电极上叠加一个小振幅地交流电压，用交流电桥测量与电解池阻抗相平衡地串连等效电路地电容值和电阻值，进而计算出