时间分辨脉冲光声量热法及其应用.pdfVIP

维普资讯 肛 无 机 化 学 学 报 V。1．14．No．2 J0URNAL OF INORGANIC CHEMISTRY June，l998 时间分辨脉冲光声量热法及其应用 李 刚 陈慧兰 (南京大学配位化学国家重点实验室，510093) 张淑仪 、，， ● -．．．_ 一 一 (南京大学近代声学国家重．点实验室) 光声量热法是一种研究快速光化学反应的新方法，已广泛应用于有机和有机金属化学中涉及 自由基中间体以及生物体系中光诱导化学反应生成亚稳态物质的动力学和热力学性质的研究。本 文介绍了光声量热的基本原理、实验装置和它在化学、生物体系中的应用。 ’ t} 龇 雩锰 近十几年来，随着激光技术和微弱信号探测技术的发展，光声测量方法及其在各方面 的应用得到了迅速的发展。激光诱导时间分辨脉冲光声量热法简称光声量热法 photoacoutic calorimetry)是在纳秒至微秒时间量级上研究由分子吸收光能而引起的化学反应过程中的能量 传递以及有关反应分子体积变化的新方法。光声量热法灵敏度相当高，可测量低浓度、低吸收 系数介质中的快速动力学过程 [1]。 光声量热法 已应用于化学、生物、物理等领域的研究，特别适用于有机和有机金属化学中 涉及 自由基中问体的快速反应动力学过程、能量变化过程 及生物体系中光诱导化学反应亚 稳态物质的动力学信息和反应体积变化 ，如一氧化碳合肌红蛋白光致解离过程 2【]，光合作用 系统反应中心的电子传递过程[，细菌视紫质中质子传递动力学过程 ]，植物光敏染料和叶绿 素的光物理和光化学反应[，视紫质蛋白脱色过程中生成反应中间体的能量变化过程以及涉 及自由基、碳烯、碳缺、配位不饱和有机金属化合物的有机和有机金属化学反应口等。 近期南京大学配位化学国家重点实验室与南京大学近代声学国家重点实验室合作建立了 ， ， f 纳秒级脉冲光声量热装置，已初步开展了辅酶B：及其类似物光解反应的研究 ]。本文在总结 有关文献基础上结合我们的工作，介绍了光声量热的基本原理、实验装置和它在化学、生物体 系中的应用。 1 时间分辨脉冲光声量热法的原理 由于激光具有高光密度和单色性，因而它可有效地用于研究因辐射和介质相互作用而} 收稿 日期：19980l-l3。 收惨政搞 日期：1998—03—19。 国家 自然科学基盘资助项 目。 通讯联系人 第一作者：李 刚、男，27岁、博士生{研究方向：生物无机。 维普资讯 无 机 化 学 学 报 第 ld卷 起的各种变化过程 。在激光的照射下，液体中的分子在极短的时间内吸收光能而形成亚稳态物 质，经过无辐射失活过程，分子在介质中局部产生热量，进而产生热弹膨胀现象，由热弹膨胀引 起的声波可由声传感器检测。设脉冲热源引起的声波在液体中是以双极型脉冲方式传播的，它 呈现出相对强而窄的正脉冲和弱而宽的负脉冲形态。因此，对于n个同时发生的失活过程或寿 命(弛豫时间)不同的过程，换能器检测到的声压可用如下方程表示 ，： D、 ，1)：…∑仇ff“／— 型 (1) (—c)『z—J；一irJ V