1,3,5,7-四乙酰基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷的硝解副产物及其硝解机理.pdfVIP

１，３，５，７四乙酰基１，３，５，７四氮杂环辛烷的硝解反应机理 ４２７ 文章编号：１００６９９４１（２０１２）０４０４２７０５ １，３，５，７四乙酰基１，３，５，７四氮杂环辛烷的硝解反应机理 １ １ １ １ ２ ２ 何志勇 ，罗　军 ，吕春绪 ，汪　平 ，徐　容 ，李金山 （１．南京理工大学化工学院，江苏南京２１００９４；２．中国工程物理研究院化工材料研究所，四川绵阳６２１９００） 摘　要：为了更好地指导五氧化二氮（ＮＯ ）硝解１，３，５，７四乙酰基１，３，５，７四氮杂环辛烷（ＴＡＴ）制备奥克托今（ＨＭＸ）的生产， ２ ５ 研究了 ＴＡＴ在 Ｎ １ Ｏ ／ＨＮＯ 体系中的硝解反应机理。采用柱层析从硝解产物中分离得到了两个副产物，并采用 ＨＮＭＲ、ＩＲ以及 ２ ５ ３ 元素分析进行了结构表征，确证其为 １，５二乙酰基３，７二硝基１，３，５，７，四氮杂辛烷（ＤＡＤＮ）和１乙酰基３，５，７三硝基１，３，５， ７四氮杂环辛烷（ＳＥＸ）。ＴＡＴ先迅速硝解形成一硝基化合物，再快速硝化形成 ＤＡＤＮ，ＤＡＤＮ中酰胺碱性降低，反应慢慢硝化形成 ＳＥＸ，ＳＥＸ再以更慢的速度硝化形成 ＨＭＸ，其中ｋ＞ｋ，ｋ＞ｋ＞ｋ。 ２ １ ２ ３ ４ 关键词：有机化学；五氧化氮（ＮＯ ）；１，３，５，７四乙酰基１，３，５，７四氮杂环辛烷（ＴＡＴ）；奥克托今（ＨＭＸ）；１，５二乙酰基３，７ ２ ５ 二硝基１，３，５，７，四氮杂辛烷（ＤＡＤＮ）；１乙酰基３，５，７三硝基１，３，５，７四氮杂环辛烷（ＳＥＸ）；硝解 中图分类号：ＴＪ５５；Ｏ６２　 文献标识码：Ａ ＤＯＩ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００６９９４１．２０１２．０４．０１０ 烷；④ 硝酸盐／ＨＮＯ ；⑤ ＨＮＯ ／ＣＦＳＯ Ｈ；⑥ ３ ３ ３ ３ １　引　言 ＨＮＯ ／ＰＯ ； ＨＮＯ ／（ＣＦＣＯ）Ｏ； ＮＯ ／硝 ３ ２ ５ ⑦ ３ ３ ２ ⑧ ２ ５ 基甲烷； ＮＯ ／ＨＮＯ ； ＨＮＯ ／多聚磷酸。经 ⑨ ２ ５ ３ ⑩ ３ 　　１，３，５，７四硝基１，３，５，７四氮杂环辛烷（ＨＭＸ） ［１］ 初步试验，用前两种硝化体系硝化 ＴＡＴ未得到 ＨＭＸ； 是目前实际应用中综合性能优越的高能炸药 ，近年 用 － 的硝化体系收率低、成本较高；最后两种收 ③ ⑧ 来其应用研究仍然是火炸药领域的一个热点。目前世 率较高，以 ＮＯ ／ＨＮＯ 和 ＨＮＯ ／多磷酸为硝化剂 界各国制造 ＨＭＸ的方法是在制备 ＲＤＸ的贝克曼法 ２ ５ ３ ３ 收率均大于８０％。虽然对 ＴＡＴ的硝解工艺已有较多 的基础上发展而来的。迄今为止，贝克曼法仍是世界