给水系统游离CO腐蚀与挥发性处理解析.pptVIP

* * 从图2-8可以看出，要保护铁在水溶液中不受腐蚀，就要把水溶液中铁的形态由腐蚀区移到稳定区或钝化区。可以采取以下三种方法达到此目的： (1) 还原法：通过热力除氧并加除氧剂进行化学辅助除氧的方法以降低水的氧化还原电位(ORP) ，使铁的电极电位接近于稳定区，即AVT(R)方式。（注：水的氧化还原电位(ORP) 与铁的电极电位是两个不同的概念。ORP通常是指以银-氯化银电极为参比电极，铂电极为测量电极，在密闭流动的水中所测出的电极电位。在25℃时该参比电极的电极电位相对标准氢电极为+208mV。ORP是衡量水的氧化还原性的指标。铁的电极电位是指以银-氯化银电极(或其他标准电极) 为参比电极，铁电极为测量电极，在密闭流动的水中所测出的电极电位，是说明在水中铁表面形成的状态。） 在AVT(R)方式下，由于降低了ORP，使铁生成稳定的氧化物和氢氧化物分别是Fe3O4和Fe(OH)2。它们的溶解度都较低，在一定程度上能减缓铁进一步腐蚀，这是一种阳极钝化保护法。 (2) 氧化法：通过加氧气(或其他氧化剂) 的方法提高水的ORP，使铁的电极电位处于α-Fe2O3的钝化区，即OT方式。 (3) 弱氧化法：只通过热力除氧（即保证除氧器运行正常），但不再加除氧剂进行化学辅助除氧，使铁的电极电位处于α-Fe2O3和Fe3O4的混合区，即AVT(O)方式。 * 从各种炉水处理方式在电位—pH图中所处位置来看，锅炉管道的腐蚀强度取决于金属表面膜的耐蚀性或完整性。造成氧化膜破坏的主要原因有pH值、有害离子浓度（如Cl-、SO42-）、炉水或给水质量、锅炉运行状况和应力等。 在通常情况下，pH值是决定氧化膜稳定性的重要因素，Berl和Van Tack在温度300℃的除盐水中试验研究了磁性氧化铁保护膜稳定性与pH值的关系，结果见图2-9所示，可以看到：pH在9.0～11.0时，磁性氧化铁最稳定（在除氧条件下）。 因此，现代锅炉炉水和给水处理的发展方向都是从如何使金属表面形成耐蚀性能良好的氧化膜和如何保持氧化膜稳定性和完整性两方面出发的。 * 磁性氧化铁保护膜稳定性与pH值的关系曲线 * * 高温条件下，金属氧化膜的溶解性是决定膜稳定性的重要因素，下图2-10是各种金属氧化物在高温条件下的溶解度曲线。从图中可以看出为何锆合金、钛和高铬、高镍、高铁（不锈钢、蒙乃尔、哈氏合金等）是火电厂优选的建设材料，因为他们的钝化氧化膜在近中性pH、高温下都是极其不溶的。 * 温度对金属氧化物溶解度的影响 * 处理方式名称 还原性全挥发处理 氧化性全挥发处理 加氧处理（碱性） 处理方式定义 给水加氨和还原剂（如联氨）的处理 给水只加氨的处理 给水加氧加氨的处理 处理方式英文缩写 AVT（R） AVT（O） OT 给水ORP（mV） -200 0～+80 +100 给水和湿蒸汽系统FAC 容易发生 有所减轻 明显减轻或消除 给水含铁量及省煤器和水冷壁管结垢速率 相对较高 有所降低 明显降低 * 三种锅炉给水水质调节方式的比较 复习题 如何应用电位—pH图来进行给水腐蚀倾向的判别？ 简要介绍给水水化学工况。 对三种锅炉给水水质调节方式作一简单比较。 * AVT处理的不足 全挥发性处理（AVT）是为高压系统而开发出来的，采取零固形的处理，以免引入可能形成沉积物的成分。所添加的挥发性药物—氨、联氨/或挥发性胺是用来保持给水pH处于8.8~9.3的碱性范围内，通过控制pH及溶氧含量以减轻腐蚀。此外，针对炉水化学可能遇到的处理不当的情况，使用的挥发性药物可以避免带来有腐蚀性的条件：AVT方式必须很严密地监督给水中杂质，保持给水高纯度。但是，它对凝汽器泄漏及盐类侵入并不能提供有效缓冲作用。 长期的使用实践说明，只要仔细监测和紧密遵循有关原则，很少发生问题。但也存在问题，尤其是在超临界机组上使用时，常见问题有： * （1）AVT处理的炉水缓冲性能小，只要有少量的无机或有机酸性物质漏入，会引起炉水pH值降低，甚至引起酸性腐蚀或氢脆，这就要求一旦发生凝汽器泄漏，对汽包炉来讲应改用磷酸盐处理。 （2）与磷酸盐（PT）处理相比，AVT处理无任何防垢作用，这就要求给水质量高，尽管如此，AVT处理时锅炉的结垢速度高于PT处理，且沉积物也难以除去。 （3）与其它处理方式相比，AVT处理的直流炉水冷壁上形成的铁垢较为粗糙，多为波纹状，这就是引起直流炉压差增高的原因之一。 * （4）对于AVT(R)，给水处于还原性气氛，碳钢表面生成磁性氧化膜的两个关键过程是： 1) 内部形貌取向连生层的生长，受穿过氧化物中的细孔进行扩散的氧气(水或含氧离子) 的控制； 2) 可溶性Fe2+产物溶解到了流动的水中，溶解过程受给水的pH和ORP控制。一般而言，给水的还原性越强，