Pt-TiO2,Pt-Ti2O3与Pt-TiO共溅射薄膜模型催化剂上的金属-担体间相互作用I.TEM与HEED考察.pdfVIP

Pt-TiO2,Pt-Ti2O3与Pt-TiO共溅射薄膜 模型催化剂上的金属-担体间相互作用 ．TEM与HEED考察 唐 胜 熊国兴 蔡海林 王弘立 （中国科学院大连化学物理研究所） 提 要 建立了一种制备负载型模型催化剂的共溅射薄膜法。用TEM和HEED考察了用此法制 备的Pt-TiO2,Pt-Ti2O3和Pt-TiO薄膜模型催化剂经不同温度和气氛处理后的形貌和结 构变化，并以纯Pt溅射薄膜样品阵为对照。TEM结果表明，在这利种铂-氧化钛模型痛催化剂中， Pt具有很高的分散度和良好的抗烧结性。根据由HEED测定的Pt的晶面间距d值随不同 预处理条件而变化的规律，发现氢处理可引起Pt晶格膨胀，认为这是氢扩散进入Pt晶格的证 据。观察到不同条件预处理引起的晶格畸变规律与纯Pt样品有明显差别，表明畸变机理不 同。这被认为是部分还原的TiOx(x＜2)与Pt之间发生了较强的相互作用而扩散进入Pt体 相，并可能与Pt形成类金属间化合物所引起，这将显著改变Pt表面的物化性质，而与铂-氧化 钛体系的SMSI状态有密切的关系。 Tauster等1（）发现Pt/TiO2等催化剂经500 氢还原后，对H2和CO的吸附被强烈抑 制，也明显改变了对氢或CO的反应的催化性能，并解释为这是由于金属担体强相互作用 简（称SMSI）的结果。此后，SMSI受到了广泛的重视2（）。但是，对于SMSI的本质，至今 仍未有一致的认识。我们以往的工作3）（强调了高温下氢的作用，认为氢在SMSI机理中扮 演了重要的角色。为揭示SMSI的本质，有必要对高温下氢在该催化剂体系上的行为作 进一步考察。为了避开实用型催化剂样品本身的复杂性和更好地应用现代表面物理测试 技术，采用表面状况比较确定的模型催化剂是合宜的。为此，我们发展了一种称为共溅射 方法的新技术，制备出新型的模型金属催化剂— 共溅射薄膜。这种薄膜在组成与接触 状态上都十分接近于负载型金属催化剂的界面层状况。这样，就有可能对金属担体间相 互作用进行更好的模拟和考察。 关于Pt/TiO2催化剂的SMSI研究已有不少报导3-（10）。在薄膜催化剂方面，Baker 等8（）用TEM和HEED考察发现在500氢还原后，TiO2转化成Ti4O7，而Pt粒在担体 上从半球状变成了扁盒状或筏状结构，符祖根等9）（用HEED考察 了分层溅射 的 1986年4月8日收到。 Pt/TiO2薄膜，发现在700 氢处理后，该样品表面出现了Pt3Ti合金相，由于TO2i 在高 温下可被氢还原，推想SMSI与部分还原的TiOx(x＜2)物类有关。Chen等10（）考察了浸 渍法和光沉积法制备的Pt/Ti2O3和Pt/TiO催化剂，证实它们在较低温度 2（00 ）下氢 还原后就显示出SMSI特征。但在模型催化剂上进行更深入的考察尚未见报导。 本工作考察了PT-O2,ti Pt-Ti2O3和Pt-TiO共溅射薄膜模型催化剂在经不同温度 氢处理后的表面形貌、组成、晶相结构和化学状态等，取得了一系列与SMSI有关的新信 息，从而对在SMSI中氢的作用，以及SMSI的本质和机理提出了新的认识。 实 验 方 法 1．样品的制备：共溅射方法用于合金薄膜制备已有报导1（1）。但用金属和担体氧化 物共溅射来制备负载型模型金属催化剂还是第一次尝试。本实验所用样 品是在JG- PF3B型高频溅射仪上制备的。系统可抽空至1×10-6torr，溅射操作在5×10-3torr的氩 气氛中进行。阴极溅射靶是以Pt和相应的钛氧化物制成的复合靶。即将TiO2分（析纯） 和Ti2O3光（谱纯99+%,AlphaProducts）分别压成 φ30mm×2mm的圆片，然后用导电 胶粘在不诱钢靶座上，再在其中心粘贴上～φ10mm×0.1mm的金属铂片P（t＞99.9％， 英国B.D.H．公司），便得到Pt-TiO2和Pt-Ti2O3的复合靶。Pt-TiO复合靶是将 Pt片贴在表面部分氧化的金属钛片上制得。用这种钛片单独作阴极靶溅射得到的薄 膜，经HEED分析，证明其晶相结构接近TiO。用上述三种复合靶，经共溅射方法制备出 Pt-TiO2,Pt-Ti2O3和Pt-T