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北京化工大学北方学院
NORTH COLLEGE OF BEIJING UNIVERSITY OF
CHEMICAL TECHNOLOGY
(2015)届本科生毕业论文
文献综述
题目: 年产10万吨悬浮聚合法生产聚氯乙烯的工艺设计
学院: 化工与材料工程学院 专业: 高分子材料与工程
学号: 110120077 姓名: 李卓阳
指导老师: 王文举
2015年月日
聚氯乙烯olyvinyl chloride)简称PVC(vinyl chloride monomer简称VCM)。PVC无定形结构的白色粉末,支化度较小,但对光和热的稳定性差,在100以上或经长时间阳光曝晒,就会分解而产生氯化氢,并进一步自动催化分解,引起变色,物理机械性能也迅速下降,在实际应用中必须加入稳定剂以提高对热和光的稳定性。人们认识到聚氯乙烯树脂及制品中残留的单体VCM是一种严重的致癌物质,无疑在一定程度会影响聚氯乙烯的发展。不过人们已成功地通过汽车等途径降低残留的VCM,使聚氯乙烯树脂中VCM会含量小于10ppm,达到卫生级树脂要求,扩大了聚氯乙烯的应用范围。甚至可使树脂中的VCM含量小于5ppm,加工后残留的VCM极少。对人体基本无害,可用作食品药包装和儿童玩具等[3]。如果按聚合方法分类的话,可以分为四大类:溶液法聚氯乙烯,乳液法聚氯乙烯、本体法聚氯乙烯、悬浮法聚氯乙烯。其中悬浮聚合工艺一直是工业生产的主要工艺,绝大部分产品都是采用悬浮聚合工艺PVC)为非均质产品,溶解度相对于溶液法产品低,但热稳定性高,主要用于制造管材、管件、板材等[4]。
2.1 悬浮聚合法
悬浮聚合法是一种重要的合成聚氯乙烯的方法,已经在国内外得到了广泛的应用。相比于其他聚合方法,为什么悬浮聚合法更容易受到人们的青睐,原因有以下两点。首先,该生产易于调节品种,生产过程易于控制,设备和运行费用低于大规模组织生产而得到广泛的应用世界发达国家聚氯乙烯树脂生产技术普遍采用大釜密闭技术,先进的防粘釜工艺,改进了搅拌装置,用后掠式搅拌器代替平桨式搅拌器,并在搅拌器和挡板中通冷却水,提高了聚合釜的传热能力。[5]。悬浮聚合的过程是先将去离子水用泵打入聚合釜中,启动搅拌器,依次将分散剂溶液、引发剂及其他助剂加入聚合釜内。然后,对聚合釜进行试压,试压合格后用氮气置换釜内空气。单体由计量灌经过滤器加入聚合釜内,向聚合釜夹套内通入蒸汽和热水,当聚合釜内温度升高至聚合温度(50-58℃)后,改通冷却水,控制聚合温度不超过规定温度的±0.5℃。当转化率达60%-70%,有自加速现象发生,反应加快,放热现象激烈,应加大冷却水量。待釜内压力从最高0.687-0.981MPa降到0.294-0.196MPa时,可泄压出料,使聚合物膨胀。因为聚氯乙烯粒的疏松程度与泄压膨胀的压力有关,所以要根据不同要求控制泄压压力。悬浮聚合法生产聚氯乙烯树脂的一般工艺过程是在清理后的聚合釜中加入水和悬浮剂、抗氧剂,然后加入氯乙烯单体,在去离子水中搅拌,将单体分散成小液滴,这些小液滴由保护胶加以稳定,并加入可溶于单体的引发剂或引发剂乳液,保持反应过程中的反应速度平稳然后升温聚合,一般聚合温度在4570℃之间。使用低温聚合时42-45℃),可生产高分子质量的聚氯乙烯树脂;使用高温聚合时一般在6271℃)可生产出低分子质量或超低分子质量的聚氯乙烯树脂。合分2步进行,第1步在预聚釜中加人定量的VCM单体、引发剂和添加剂,经加热后在强搅拌相对第2步聚合过程的作用下,釜内保持恒定的压力和温度进行预聚合。当VCM的转化率达到8%12%停止反应,将生成的种子送人聚合釜内进行第2步反应。聚合釜在接收到预聚合的种子后,再加人一定量的VCM单体、添加剂和引发剂,在这些种子的基础上继续聚合,使种子逐渐长大到一定的程度,在低速搅拌的作用下,保持恒定压力进行聚合反应。溶液聚合是氯乙烯单体在丙酮等溶剂中进行聚合。PVC)的一种方法,悬浮聚合基本类似,只是要采用更为大量的乳化剂,并且不是溶于水中而是溶于单体中。这种聚合体系可以有效防止聚合物粒子的凝聚,从而得到粒径很小的聚合物树脂,一般乳液法生产的PVC树脂的粒径为0.1-0.2mm,而悬浮法为20-200mm。引发剂体系与悬浮聚合也有所不同,通常是含有过硫酸盐的氧化还原体系。干燥方法也设计成可以保持较小的粒径的方式,常常采用一些喷雾干燥剂。由于不可能将乳化剂完全除去,因此用乳液法生产的树
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